(μ-oxo)bis[trimethyloxorhenium(VI)] | 100894-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: (μ-oxo)bis[trimethyloxorhenium(VI)]
• 英文别名: hexamethyltrioxodirhenium(VI)；Re2(μ-O)O2Me6；μ-oxo-bis{trimethyloxorhenium(VI)}
• CAS: 100894-27-7
• 化学式: C₆H₁₈O₃Re₂
• 分子量: 510.621
• InChiKey: WOSIMBZGJYJTSR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (μ-oxo)bis[trimethyloxorhenium(VI)] 在 trimethylamin-N-oxide 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以65%的产率得到trimethyldioxorhenium(VII)
  参考文献：
  名称：

  Mehrfachbindungen zwischen Hauptgruppenelementen und übergangsmetallen

  摘要：

  The dinuclear methylrhenium oxides (CH3)4Re2O4 (3a) and (CH3)6Re2O3 (4) are conveniently synthesized by means of organozinc, -titanium, and -aluminium reagents from the simple precursor compounds Re2O7, CH3ReO3, and (CH3)3SiOReO3. The two diamagnetic d1-d1 systems (Re(VI)) can be oxidized by means of amine oxides: the novel Re(VII)-complex (CH3)4Re2O5 as the pyridine adduct 5 thus results from 3a and pyridine N-oxide and has been characterized by an X-ray diffraction study. By way of contrast, the dinuclear structure is split upon treatment of 4 with trimethylamine oxide, with (CH3)3ReO2 (6) thus being formed. The novel ethyl derivative (C2H5)4Re2O4 (3b), prepared from Re2O7 and diethylzink, has been characterized structurally (X-ray diffraction).

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)80035-i
• 作为产物：
  描述：

  rhenium(VII) oxide 在 ZnMe₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以>99的产率得到(μ-oxo)bis[trimethyloxorhenium(VI)]
  参考文献：
  名称：

  Herrmann, Wolfgang A.; Kuchler, Josef G.; Felixberger, Josef K., Angewandte Chemie, 1988, vol. 100, p. 420 - 422

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Behaviour of dimeric methylrhenium(<scp>vi</scp>) oxides in the presence of hydrogen peroxide and its consequences for oxidation catalysis
  作者：Alexandra M. J. Rost、Andrea Scherbaum、Wolfgang A. Herrmann、Fritz E. Kühn

  DOI：10.1039/b608219j

  日期：——

  enium(VI)], slow conversion to the monomeric mono- and bis-peroxo congenes of MTO occurs. Furthermore, part of the Re(VI) starting complex is transformed into inactive perrhenate. While bis[dimethyl(μ-oxo)oxorhenium(VI)] might be applied (also in a mixture with MTO) as an oxidation catalyst precursor, (μ-oxo)bis[trimethyloxorhenium(VI)] can be applied as a useful precursor for the synthesis of tri

  避免使用有毒物质 甲基锡 合成前体 甲基三氧or （MTO）及其单和双过氧衍生物，可氧化 催化剂， 二甲基锌 可能被认为是有前途的选择 烷基化剂。但是，甲基r（VI）二聚体形成为减少 在反应过程中与MTO一起使用的产品 二甲基锌与Re 2 O 7相比，不能直接转化为环氧化催化剂在过量的H 2 O 2存在下作为MTO本身。在红色（μ-氧代）双[三甲基氧代（（VI）]的情况下，与H 2 O 2的主要反应产物是催化惰性的三甲基二氧or（VII）。在双[二甲基（μ-氧代）氧or（VI）]的情况下，会缓慢转化为MTO的单体单-和双-过氧同系物。此外，部分Re（VI）起始复合物转化为非活性的高hen酸盐。虽然可以使用双[二甲基（μ-氧代）氧or（VI）]（也可以与MTO混合使用）催化剂（μ-氧代）双[三甲基氧代（（VI）]可以用作合成下列化合物的有用前体三甲基二氧or（VII），以前只能通过不太方便的合成途径访问。
• Structure of Trimethyldioxorhenium, (CH₃)₃ReO₂, As Studied by Spectroscopic Methods, Gas Electron Diffraction, and Density Functional Theory Calculations. Tilted Methyl Groups:  Agostic C−H···M Interactions or Bent M−C Bonds?
  作者：Arne Haaland、Wolfgang Scherer、Hans Vidar Volden、Hans Peter Verne、Odd Gropen、G. Sean McGrady、Anthony J. Downs、Gereon Dierker、Wolfgang A. Herrmann、Peter W. Roesky、Martin R. Geisberger

  DOI：10.1021/om9904201

  日期：2000.1.1

  (calc/expt; eq = equatorial; ax = axial; av = average) ∠CeqReO = 118.0/118.5(10)° and ∠CeqReCax = 74.3/73.5(11)°. The pseudoaxial Re−C bond distance is found to be shorter than the equatorial one, viz., Re−Cax = 2.130/2.122(6) Å versus Re−Ceq = 2.193/2.199(22) Å, and ReOav = 1.739/1.703(3) Å. It is suggested that the distortion from trigonal bipyramidal to edge-bridged tetrahedral coordination geometry is driven

  三甲基二氧杂鎓分子Me 3 REO 2（1）的结构模型已在对其1 H，13 C和17 O NMR和振动光谱以及其气体电子衍射（GED）模式的分析的基础上进行了修订。结果与分子对称性C s一致; 在新模型中，两个羰基配体和一个甲基都位于扭曲的三角双锥体的赤道平面内。通过密度泛函理论（DFT）计算和最小二乘法修正到GED数据结构的优化得到化合价角度（计算值/ EXPT;当量=赤道; AX =轴向; AV =平均值）∠C当量REO = 118.0 / 118.5（10）°和∠C当量REC AX = 74.3 / 73.5（11）°。所述pseudoaxial重新-C键的距离被发现是比赤道一个，即更短。中，Re-C AX = 2.130 / 2.122（6）一种对重新-C当量= 2.193 / 2.199（22）一种和Re ö AV = 1.739 / 1.703（3）Å。建议从三角双锥体到边缘桥
• Vibrational properties and matrix photochemistry of trimethyldioxorhenium(vii), (CH3)3ReO2Electronic supplementary information (ESI) available: further details concerning the vibrational calculations and cartesion coordinates of the optimised geometries. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b2/b204238j/
  作者：Anthony J. Downs、Gereon Dierker、Jennifer C. Green、Tim M. Greene、G. Sean McGrady、Leigh J. Morris、Wolfgang Scherer、Peter Sirsch

  DOI：10.1039/b204238j

  日期：2002.8.29

  Gaseous, liquid and matrix-isolated trimethyldioxorhenium(VII), 1, has been characterised (i) by the vibrational spectra of the three isotopomers, (CH3)3ReO2, 1-h9, (CD3)3ReO2, 1-d9, and (CHD2)3ReO2, 1-d6, recorded between 4000 and 400 cm−1, and (ii) by density functional theory (DFT) calculations. The spectra have been analysed with particular reference to the ν(CH) modes, whence it appears that the

  气态，液态和基质分离trimethyldioxorhenium（VII），1，已经通过三种同位素的振动光谱特征在于（ⅰ），（CH 3）3 REO 2，1 - ħ 9，（CD 3）3 REO 2，1 - d 9，和（CHD 2）3 REO 2，1 - d 6，记录4000和400厘米-1，并且（ii）通过密度泛函理论（DFT）计算。这光谱尤其是针对ν（CH）模式进行了分析，结果发现三个甲基均具有相同的不对称几何结构，具有一个弱C和两个强C H键，无论它们在扭曲的C 3 REO中所处的位置如何2三角双锥。红外光谱测量已被用于以图表通过照射活化反应1 - ħ 9，1 - d 9，或1 - d 6以固体分离氩矩阵 宽带 紫外线可见光（200≤ λ ≤800 nm）的。由此表明涉及甲烷的消除，得到新颖的亚甲基-铼（一次变化VII）化合物H 2 Ç的Re（CH 3）O 2，2，但次要变化对持续光解变得
• Insights into a Nontoxic and High‐Yielding Synthesis of Methyltrioxorhenium (MTO)
  作者：Josef K. M. Mitterpleininger、Normen Szesni、Stefanie Sturm、Richard W. Fischer、Fritz E. Kühn

  DOI：10.1002/ejic.200800524

  日期：2008.9

  The versatile catalyst methyltrioxorhenium(VII) (MTO) is now available in high yields by utilizing easily accessible nontoxic starting materials. The new synthetic pathway allows an inexpensive, large-scale production of MTO, paving the way for industrial applications. A variety of starting materials is compared with respect to their applicability, availability and ease of handling. The reaction times

  多功能催化剂甲基三氧铼 (VII) (MTO) 现在可以通过使用容易获得的无毒起始材料以高产率获得。新的合成途径允许廉价、大规模生产 MTO，为工业应用铺平道路。对各种起始材料的适用性、可用性和易处理性进行了比较。在不同反应条件下比较反应时间和形成的副产物。可以看出，高铼酸银与由三甲基铝和乙酸锌衍生的甲基乙酸锌结合是高产大规模合成 MTO 的最佳起始材料。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Herrmann, Wolfgang A.; Watzlowik, Petra; Kiprof, Paul, Chemische Berichte, 1991, vol. 124, # 5, p. 1101 - 1106
  作者：Herrmann, Wolfgang A.、Watzlowik, Petra、Kiprof, Paul

  DOI：——

  日期：——