nickel(II) meso-tetra(tetr-butyl) porphirin | 170382-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯嗪
• 英文名称: nickel(II) meso-tetra(tetr-butyl) porphirin
• 英文别名: nickel(II) tetra(tert-butyl)porphyrin；[Ni(II)(meso-tetra(tert-butyl)porphyrin)]；Ni(t-BuP)
• CAS: 170382-87-3
• 化学式: C₃₆H₄₄N₄Ni
• 分子量: 591.462
• InChiKey: JMHCHRLDANOOOJ-CDACSXHNSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶 、 nickel(II) meso-tetra(tetr-butyl) porphirin 在 四丁基高氯酸铵 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  取代基和非平面性对镍和铜卟啉电化学的影响：首次观察非水介质中的 CuII/CuIII 反应

  摘要：

  十二取代和高度非平面镍卟啉在非配位溶剂中氧化的电化学研究先前揭示了第一个镍 (III) 卟啉二价化。在此，我们研究这些非平面卟啉是否也可用于检测迄今为止尚未观察到的铜 (III) 卟啉指示。(DPP)Cu 和 (OETPP)Cu 氧化的电化学研究显示了三个过程，其中前两个过程以大环为中心，提供卟啉二价化，然后是更正电位的 Cu II / Cu III过程。对 Cu II /Cu III过程分配的支持来自E 1/2之间观察到的线性关系(DPP)M 和 (OETPP)M 的铁、钴、镍和铜配合物的中心金属离子的第三电离电位。此外，在非配位溶剂中研究了其他非平面镍卟啉的氧化行为，还发现镍内消旋四烷基卟啉可形成镍 (III) 卟啉指示物。最后，在配位溶剂（吡啶）中检查镍内消旋四烷基卟啉表明，在这些条件下，第一次氧化以金属为中心，正如之前针对一系列名义上的平面卟啉所指出的那样。

  DOI：

  10.1021/ic502162p

文献信息

• The Reaction of Porphyrins with Organolithium Reagents
  作者：Mathias O. Senge、Werner W. Kalisch、Ines Bischoff

  DOI：10.1002/1521-3765(20000804)6:15<2721::aid-chem2721>3.0.co;2-z

  日期：2000.8.4

  organolithium reagents, preferentially in the meso positions. The overall reaction is a nucleophilic substitution and proceeds via initial reaction of the organic nucleophile with a meso carbon yielding an anionic species which is hydrolyzed to a porphodimethene (5,15-dihydroporphyrin), formally constituting an addition reaction to two Cm positions. Subsequent oxidation with 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone

  卟啉容易与有机锂试剂反应，优先在介孔位置。整个反应是亲核取代，并且通过有机亲核体与内消旋碳的初始反应进行，产生阴离子物质，该阴离子物质被水解为二甲叉二甲基（5,15-二氢卟啉），形式上构成了两个Cm位置的加成反应。随后用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）氧化，生成内消旋取代的卟啉。该反应是高度通用的，因为它是用各种烷基或芳基锂试剂以很高的定量收率完成的。此外，LiR可用于与各种金属络合物（最好与NiII，但也可以与ZnII，CuII和CoII进行反应），最适用于游离碱卟啉。同样有利的是，该反应可以依次用于引入1、2、3或4个（不同的）内消旋取代基，从而首次使任何所需的内消旋卟啉进入。如果使用内消旋取代的卟啉，则可以使用与LiR的反应来制备phlorins（已知的反应），卟啉二烯（5,15-二氢卟啉，包括具有环外双键的卟啉，例如5（1），5 （2）-二氢卟啉）或二氢卟酚（2