1-(tert-butyldimethylsilyl)prop-2-yn-1-ol | 301664-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tert-butyldimethylsilyl)prop-2-yn-1-ol
• 英文别名: 1-(tert-butyldimethylsilyl)-2-propyn-1-ol；1-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]prop-2-yn-1-ol
• CAS: 301664-42-6
• 化学式: C₉H₁₈OSi
• 分子量: 170.327
• InChiKey: AJYXCJDHHPQYBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.03
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsilyl)prop-2-yn-1-ol 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 草酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 3-p-bromophenyl-1-(tert-butyldimethylsilyl)-2-propyn-1-one
  参考文献：
  名称：

  一种含有炔基的α-硅醇类化合物及其制备方法

  摘要：

  本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种含有炔基的α‑硅醇类化合物及其制备方法。其中，所述含有炔基的α‑硅醇类化合物的制备方法包括如下制备步骤：将含有炔基的α,β‑不饱和酰硅化合物与烯丙基三氟硼酸盐在水溶剂中反应，制备得到含有炔基的α‑硅醇类化合物。本发明所述的制备方法具有原料易得、反应条件温和、操作简便及原子经济性高的优势，适用于工业化生产。

  公开号：

  CN115521330A
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基(2-丙炔氧基)硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 以62%的产率得到1-(tert-butyldimethylsilyl)prop-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  烯炔-炔[4+2]环加成反应的发展及其在卷柏素A全合成中的应用

  摘要：

  应变分子的复杂特征。丙炔-炔[4+2]环加成生成的α,3-脱氢甲苯可以被具有两种相反区域选择性的氢原子供体或亲核试剂捕获；氧亲核试剂掺入到苄基位置，而胺亲核试剂掺入到芳香核上。这种独特的反应性和选择性被用于 selaginpuvilin 的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.202202015

文献信息

• Synthesis of optically active α-(allenyl)- and α-substituted-α-(allenyl)glycines
  作者：Takuya Okada、Naoko Oda、Hiroyuki Suzuki、Kazuhiko Sakaguchi、Yasufumi Ohfune

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.05.042

  日期：2010.7

  The synthesis of various types of optically active α-(allenylsilane-containing)glycines via a chirality-transferring ester-enolate Claisen rearrangement of α-acyloxy-α-alkynylsilanes is described. The conversion of the rearranged products into the optically active silicon-free α-(allenyl)- and α-substituted-α-(allenyl)glycines was achieved by the removal of the Me2PhSi- or TMS group from the allene

  描述了通过α-酰氧基-α-炔基硅烷的手性转移酯-烯醇式克莱森重排合成各种类型的旋光性α-（含烯丙基硅烷的）甘氨酸。通过从丙二烯末端除去Me 2 PhSi-或TMS基团，将重排产物转化为旋光的无硅的α-（烯丙基）-和α-取代的-α-（烯基）甘氨酸。
• Enantioconvergent and Regioselective Synthesis of Allenylsilanes by Nickel-Catalyzed C(sp²)–C(sp³) Cross-Coupling Starting from Racemic α-Silylated Propargylic Bromides
  作者：Yan Xu、Hong Yi、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00112

  日期：2021.7.26

  A direct synthesis of enantioenriched allenylsilanes from racemic α-silylated propargylic bromides by an enantioconvergent nickel-catalyzed cross-coupling is reported. The high regioselectivity is governed by the bulky silyl group, and the C(sp2)–C(sp3) bond formation occurs exclusively at the γ-position of the propargyl electrophile. The level of enantioselection induced by a chiral Pybox ligand is

  报道了通过对映聚合镍催化交叉偶联从外消旋 α-甲硅烷基化炔丙基溴化物直接合成对映体富集的丙二烯基硅烷。高区域选择性由庞大的甲硅烷基控制，并且 C(sp 2 )–C(sp 3 ) 键的形成仅发生在炔丙基亲电试剂的 γ 位。由手性 Pybox 配体诱导的对映选择水平适中。
• Unexpected Propargylic Retro-Brook Rearrangements in Alkynes
  作者：Xiao Wang、Qi Gao、Alexei V. Buevich、Nobuyoshi Yasuda、Yonglian Zhang、Rong-Sheng Yang、Li-Kang Zhang、Gary E. Martin、R. Thomas Williamson

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01190

  日期：2019.8.16

  Retro-Brook rearrangements refer to the intramolecular migration of a silyl group from oxygen to carbon. In this study, we report a novel propargylic retro-Brook rearrangement observed in terminal alkynes bearing a silyl ether moiety. Retro-Brook rearrangements involving [1,2]-, [1,4]-, and [1,5]-migrations are described, affording propargylsilanes in reasonable yield. The reaction mechanism was investigated

  Retro-Brook重排是指甲硅烷基从氧到碳的分子内迁移。在这项研究中，我们报告了在带有甲硅烷基醚部分的末端炔烃中观察到的新型炔丙基逆向布鲁克重排。描述了涉及[1,2]-，[1,4]-和[1,5]迁移的Retro-Brook重排，以合理的产率提供了炔丙基硅烷。通过氘淬灭实验研究了反应机理，并通过密度泛函理论计算使反应机理合理化。已表明末端炔烃和随后的炔丙基/烯丙基二价阴离子对于促进逆布鲁克重排产物优于布鲁克重排的反应至关重要。确定在炔丙基位置的第二次去质子化为限速步骤。此外，在GC-MS条件下观察到炔丙基硅烷的气相布鲁克型重排。DFT计算也进一步证实了这一观察结果。
• Total Synthesis of (−)-Amathaspiramide F
  作者：Kazuhiko Sakaguchi、Miki Ayabe、Yusuke Watanabe、Takuya Okada、Kazushige Kawamura、Tetsuro Shiada、Yasufumi Ohfune

  DOI：10.1021/ol802179e

  日期：2008.12.4

  The stereoselective total synthesis of the marine alkaloid (-)-amathaspiramide F (1) was achieved from the alpha-hydoxy-alpha-ethynylsilane 2. The crucial steps in this synthesis involved not only the enolate Claisen rearrangement of the alpha-acyloxy-alpha-alkenylsilane 6 for the construction of the nitrogen-containing quaternary carbon center, but also the chemoselective formation of the azaspirohemiaminal

  海洋生物碱（-）-amathaspiramide F（1）的立体选择性全合成是通过α-羟基-α-乙炔基硅烷2实现的。该合成的关键步骤不仅涉及α-酰氧基-α的烯醇酸克莱森重排。 -烯基硅烷6用于构建含氮的季碳中心，还可以使用七甲基二硅氮烷作为甲胺当量来化学合成氮杂螺旋体胺12，并使用n-Bu（4）NBrCl（2）对12的酚部分进行区域选择性二溴化）。
• Total synthesis of (−)-amathaspiramide F
  作者：Kazuhiko Sakaguchi、Miki Ayabe、Yusuke Watanabe、Takuya Okada、Kazushige Kawamura、Tetsuro Shinada、Yasufumi Ohfune

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.051

  日期：2009.12

  The stereoselective total synthesis of the marine alkaloid, (−)-amathaspiramide F (1), was achieved from the α-hydroxy-α-ethynylsilane 2. The key steps involved in the synthesis were (1) the enolate Claisen rearrangement of the α-acyloxy-α-alkenylsilane for the stereoselective construction of the consecutive C5 and C9 chiral centers of 1 (erythro configuration), (2) the construction of aza-spirohemiaminal

  海洋生物碱（-）-amathaspiramide F（1）的立体选择性全合成是由α-羟基-α-乙炔基硅烷2实现的。合成中涉及的关键步骤是（1）α-酰氧基-α-烯基硅烷的烯醇式Claisen重排，用于立体选择构造连续1个C5和C9手性中心（赤型构型），（2）氮杂的构造-血友病药28，和（3）在总合成的最后阶段进行二溴化。（Z）-α-酰氧基-α-烯基硅烷22的反应具有Boc-高烯丙基甘氨酸酯作为酰氧基的立体选择性烯醇化克莱森重排，得到所需的赤型产物23。另一方面，具有Boc-脯氨酸的α-酰氧基-α-烯基硅烷（Z）-5的反应得到了未预期的苏式产物6。乙烯基硅烷基团23的氧化裂解，然后以七甲基二硅氮烷作为甲胺当量进行处理，得到氮杂螺环血醛缩醛28。有问题的区域选择性二溴化至28是使用实现Ñ -Bu 4 NBrCl 2。