1,1,2,2-tetramethyldisiloxane-Si2-d2 | 14485-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: 1,1,2,2-tetramethyldisiloxane-Si2-d2
• 英文别名: 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane-1,3-d₂；1,1,3,3-tetramethyldisiloxane-d2；1,1,3,3-tetramethyldisiloxane；1,1,3,3-Tetramethyl-1,3-dideutero-disiloxan；1,3-dideuterio-1,1,3,3-tetramethyl-disiloxane；Deuterio-[deuterio(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 14485-32-6
• 化学式: C₄H₁₄OSi₂
• 分子量: 136.31
• InChiKey: NVYQDQZEMGUESH-QFIQSOQBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.97
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 在 ruthenium(III) trichloride hydrate 、 氘 作用下， 20.0 ℃ 、82.74 kPa 条件下， 反应 1.0h， 以61%的产率得到1,1,2,2-tetramethyldisiloxane-Si2-d2
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化完全还原酯类

  摘要：

  我们报告了将未活化的芳基酯直接还原为其相应的甲苯基衍生物的一步程序。这是通过有机硅烷介导的酯氢化硅烷化反应和随后的 Ni/NHC 催化氢解来实现的。由此产生的条件为通常需要使用危险金属氢化物的这种转化的多步骤程序提供了一种直接有效的替代方法。展示了在合成含 -CD3 的产品、生物活性分子的衍生化以及在其他 CO 键存在下进行化学选择性还原中的应用。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02405
• 作为试剂：
  描述：

  allyl 3-methylbenzoate 在 叔丁基过氧化氢 、 (S,S)-(+)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminocobalt(II) 、 1,1,2,2-tetramethyldisiloxane-Si2-d2 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以75%的产率得到丙烯-3-D1
  参考文献：
  名称：

  氢原子转移诱导的烯丙基羧酸酯的钴催化脱保护

  摘要：

  已经开发了一种使用 Co(II)/TBHP/(Me 2 SiH) 2 O 催化体系从烯丙基羧酸酯中去除烯丙基保护基的简短有效方法。这种简便的策略显示出优异的化学选择性、官能团耐受性和高产率。这种转变可能通过氢原子转移过程发生，推荐使用 Co(III)-六元环状中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03185

文献信息

• Silane Deuteration Catalyzed by Ruthenium Bis(dihydrogen) Complexes or Simple Metal Salts
  作者：Katharine A. Smart、Emmanuelle Mothes-Martin、Tatsuro Annaka、Mary Grellier、Sylviane Sabo-Etienne

  DOI：10.1002/adsc.201300902

  日期：2014.3.10

  The deuteration of a diverse group of silanes: alkyl‐, aryl‐, alkoxy‐ and chlorosilanes, siloxane and silazane, under an atmosphere of dideuterium (D2) was explored with ruthenium bis(dihydrogen) dihydride complexes and hydrated metal salts. Deuterium incorporation of greater than 97% for the silanes O(SiMe2H)2, Et3SiH, (EtO)3SiH and Me2ClSiH was possible with 0.1 mol% of the ruthenium complex [RuH2(η2‐H2)2(PCyp3)2]

  在双氘（D 2）气氛下，用二氢化钌（二氢）配合物和水合金属盐探索了多种硅烷的氘化：烷基硅烷，芳基硅烷，烷氧基硅烷和氯硅烷，硅氧烷和硅氮烷。用于硅烷O（森达的大于97％的氘掺入2 2H）2，等3的SiH，（ETO）3的SiH和Me 2 ClSiH是可能的，0.1％（摩尔）钌络合物的[期RuH 2（η 2 -H 2）2（PCyp 3）2 ] [对于O（SiMe 2 H）2为0.05摩尔％]在纯硅烷中于30°C和1 bar D 2的条件下进行3.5 h催化时。的空气稳定的三氯化钌盐的RuCl 3 ⋅xħ 2 O的也代表O的氘化（森达的有效催化剂2 2H）2和Et 3 SiH基; 为93％和90％的两种硅烷的氘掺入分别是可能的相同的条件下，作为[期RuH 2（η 2 -H 2）2（PCyp 3）2 ]用0.1％催化剂载量。三氯化铑（RhCl ）催化O（SiMe 2 H）2的氢-氘交换3 ⋅xħ 2
• Insertion of dimethylsilylene into OH and NH single bonds
  作者：Tai-yin Yang Gu、William P. Weber

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)94358-4

  日期：1980.1

  dodecamethylcyclohexasilane, inserts efficiently into OH single bonds of alcohols to yield alkoxydimethylsilanes. Use of ethanol-O-d1 yields ethoxydimethylsilane-Si-d1. Dimethylsilylene also inserts into OH single bonds of water or D2O to yield respectively tetramethyldisiloxane or tetramethyldisiloxane-Si2-d2. Dimethylsilylene also inserts into NH bonds of primary and secondary amines to yield aminodimethylsilanes

  由十二甲基环己硅烷的光解反应生成的二甲基甲硅烷基可有效地插入醇的OH单键中，生成烷氧基二甲基硅烷。使用乙醇-O- d 1产生乙氧基二甲基硅烷-Si- d 1。二甲基亚甲硅烷也插入到水或dOH单键2 O操作得到分别四甲基二硅氧烷或四甲基二硅氧烷-硅2 - d 2。二甲基亚甲硅烷基也可插入伯胺和仲胺的NH键中，从而生成氨基二甲基硅烷。该反应提供了双官能硅烷的有效途径。
• <b>Iron-Catalyzed H/D Exchange of Primary Silanes, Secondary Silanes, and Tertiary Siloxanes</b>
  作者：Thomas G. Linford-Wood、Mary F. Mahon、Matthew N. Grayson、Ruth L. Webster

  DOI：10.1021/acscatal.2c00224

  日期：2022.3.4

  catalytic hydrogen/deuterium (H/D) exchange of 1° silanes, 2° silanes, and 3° siloxanes is presented, facilitated by iron-β-diketiminato complexes (1a and 1b). Near-complete H/D exchange is observed for a variety of aryl- and alkyl-containing hydrosilanes and hydrosiloxanes. The reaction tolerates alternative hydride source pinacolborane (HBpin), with quantitative H/D exchange. A synthetic and density functional

  对 1° 硅烷、2° 硅烷和 3° 硅氧烷的催化氢/氘 (H/D) 交换进行了综合研究，由铁-β-二酮亚胺配合物 ( 1a和1b ) 促进。对于各种含芳基和烷基的氢化硅烷和氢化硅氧烷，观察到几乎完全的 H/D 交换。该反应容许替代氢化物源频哪醇硼烷 (HBpin)，具有定量 H/D 交换。合成和密度泛函理论 (DFT) 研究表明单体氘化铁负责 H/D 交换。
• Iron(I) and Iron(II) Amido-imidazolin-2-imine Complexes as Catalysts for H/D Exchange in Hydrosilanes
  作者：Noor U Din Reshi、Dirk Bockfeld、Dirk Baabe、Lars Denker、Juan Pablo Martínez、Bartosz Trzaskowski、René Frank、Matthias Tamm

  DOI：10.1021/acscatal.3c05355

  日期：2024.2.2

  The unsymmetrical amino-imidazolin-2-imine ligand [HAmIm, 1,2-(DippNH)–C6H4–N=C(NiPrCMe)2] is employed in the synthesis of the iron(I) arene complex [(AmIm)Fe(η6-C6H6)] and the iron(II) neosilyl complex [(AmIm)Fe(CH2SiMe3)]. These compounds are highly efficient precatalysts in H/D exchange reactions with deuterium (D2) in hydrosilanes. The scope comprises primary to tertiary silanes at a catalyst loading

  不对称氨基-咪唑啉-2-亚胺配体 [HAmlm, 1,2-(DippNH)–C 6 H 4 –N=C(Ni PrCMe ) 2 ] 用于合成芳烃铁 (I) 络合物 [ (AmIm)Fe( η 6 -C 6 H 6 )]和新甲硅烷基铁(II)络合物[(AmIm)Fe(CH 2 SiMe 3 )]。这些化合物是氢硅烷中与氘 (D 2 )进行 H/D 交换反应的高效预催化剂。该范围包括环境温度下催化剂负载量为 1 mol% 的伯硅烷至叔硅烷。进行了深入的机理研究，包括各种控制实验以及分离的氢化铁和铁甲硅烷基化合物的合成。这些研究表明，Fe(I) 和 Fe(II) 配合物的活化会产生 Fe-H/D 物质作为关键催化中间体。另一种涉及铁-甲硅烷基中间体的催化途径虽然通过 DFT 计算显示不太可行，但也可能有效。
• Platinum-Catalyzed Reduction of DMF by 1,1,3,3-Tetramethyldisiloxane, HMeSi₂OSiMe₂H: New Intermediates HSiMe₂OSiMe₂OCH₂NMe₂ and HSiMe₂(OSiMe₂)₃OCH₂NMe₂ and Their Further Chemical Reactivity
  作者：Jorge L. Martinez、Hemant K. Sharma、Renzo Arias-Ugarte、Keith H. Pannell

  DOI：10.1021/om500439p

  日期：2014.6.23

  The use of Karstedt's catalyst to study the reduction of Me2NCHO (DMF) by the popular "dual SiH"-containing tetramethyldisiloxane, HMe2SiOSiMe2H (1), has revealed that the first step in the process involves an initial single hydrosilylation to form HSiMe2OSiMe2OCH2NMe2 (3). This intermediate is readily isolated and purified via distillation. In the continued presence of the catalyst, 3 transforms to the transient tetrasiloxane HMe2SiOSiMe2OSiMe2OSiMe2OCH2NMe2 (4), along with the formation of Me3N. The tetrasiloxane 4 itself transforms to Me3N and (Me2SiO) (n = 4-6). Despite the demonstrated reactivity of 3, it can also be used to perform the expected metal-catalyzed hydrosilylation chemistry of the SiH group as well as reactions of the SiOCH2NMe2 functionality involving siloxane chain extension and is thus an important new reagent for siloxane chemistry.