1,1-diphenyl-2-(trimethylsilyl)-1H-benzo[b]silole | 1186331-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1-diphenyl-2-(trimethylsilyl)-1H-benzo[b]silole
• 英文别名: (1,1-Diphenyl-1-benzosilol-2-yl)-trimethylsilane
• CAS: 1186331-81-6
• 化学式: C₂₃H₂₄Si₂
• 分子量: 356.615
• InChiKey: LCVXCMKTUMQPQI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-diphenyl-2-(trimethylsilyl)-1H-benzo[b]silole 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到2-bromo-1,1-diphenylbenzo[b]silole
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Benzo[b]siloles via KH-Promoted Cyclization of (2-Alkynylphenyl)silanes

  摘要：

  (2-炔基苯基)硅烷在过量或亚当等摩尔量的氢化钾存在下发生分子内环化，生成多种新的2-取代苯并硅杂环，产率良好至优秀。其中一些化合物在溶液和固态下均显示出较高的荧光量子产率，并且在THF中表现出可逆还原性。

  DOI：

  10.1021/ol9015282
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 二乙胺 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正辛烷 、 正己烷 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 1,1-diphenyl-2-(trimethylsilyl)-1H-benzo[b]silole
  参考文献：
  名称：

  二异丁基氢化铝促进的带有2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基的苄基和苯基甲硅烷基醚的环化反应：茚和苯并甲硅烷基的合成

  摘要：

  的反应ö - [2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苄基甲基醚与二异丁基氢化铝（DIBAL-H），得到2-（三甲基甲硅烷）以良好的收率茚。该环化通过炔烃部分的区域和立体选择性氢铝化，然后进行分子内亲核取代而进行。邻-[2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯基甲硅烷基甲基醚也经历了DIBAL-H促进的环化反应，以高收率转化成2-（三甲基甲硅烷基）苯并甲硅烷基。该方法提供了从容易获得的有机硅烷中构建苯并甲硅烷的直接有效方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.06.123

文献信息

• Diisobutylaluminum Hydride Promoted Cyclization of 1-Hydrosilyl-4-silyl-1,3-enynes to Polysubstituted Siloles
  作者：Hidenori Kinoshita、Akihiro Ueda、Hiroki Fukumoto、Katsukiyo Miura

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00038

  日期：2017.2.17

  siloles is described. The reaction of 1-hydrosilyl-4-silyl-1,3-enynes with diisobutylaluminum hydride (DIBAL-H) gave multisubstituted siloles in good to high yields. This method could be applied to the synthesis of benzosiloles using 2-hydrosilyl-1-(silylethynyl)benzenes as substrates. The silole formation was also promoted even by a substoichiometric amount of DIBAL-H. The reaction provides a straightforward

  描述了一种制备不对称多取代甲硅烷的有效方法。1-氢甲硅烷基-4-甲硅烷基-1,3-炔烃与氢化二异丁基铝（DIBAL-H）的反应以良好或高收率得到多取代的甲硅烷基。该方法可用于以2-氢甲硅烷基-1-（甲硅烷基乙炔基）苯为底物的苯并甲硅烷基的合成。甚至通过亚化学计量的DIBAL-H也促进了硅溶胶的形成。该反应提供了制备甲硅烷和苯甲硅烷的直接方法。
• Syntheses of substituted benzosiloles and siloles by diisobutylaluminium hydride-promoted cyclization of 1-silyl-2-(2-silylethynyl)benzenes and 1,4-disilylalk-3-en-1-ynes
  作者：Hidenori Kinoshita、Hiroki Fukumoto、Akihiro Ueda、Katsukiyo Miura

  DOI：10.1016/j.tet.2018.02.011

  日期：2018.4

  hydrosilanes underwent the DIBAL-H-promoted cyclization to benzosiloles. When 1-hydrosilyl-2-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]benzenes were used as substrates, a substoichiometric amount of DIBAL-H was enough for the cyclization. The DIBAL-H-promoted transformation could be applied to regio-defined synthesis of unsymmetrically substituted siloles from 4-hydrosilyl-1-silylalk-3-en-1-ynes. This pre-installation

  已经开发出一种通过分子内C-Si键形成来制备取代的苯并甲硅烷基和不对称取代的甲硅烷基的有效方法。1-甲氧基甲硅烷基-2- [2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯与1.5当量的氢化二异丁基铝（DIBAL-H）的反应以良好或高收率得到苯并甲硅烷基。类似地，将4-甲氧基甲硅烷基-1-甲硅烷基烷-3-烯-1-炔环化为多取代的甲硅烷基。对该转变的机理研究发现，甲氧基甲硅烷基最初是通过DIBAL-H的作用转化为相应的氢甲硅烷基，并且所得的氢硅烷经历了DIBAL-H促进的环化反应生成苯并甲硅烷基。当将1-氢甲硅烷基-2- [2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯用作底物时，亚化学计量的DIBAL-H足以进行环化。DIBAL-H促进的转化可用于由4-氢甲硅烷基-1-甲硅烷基-3-烯-1-炔的不对称取代甲硅烷的区域定义合成。这种预安装方法可通过完全区域选择直接访问多取代的硅烷。
• Synthesis of π-Extended Siloles Using Intramolecular Chain Hydrosilylation
  作者：Hidekazu Arii、Kenichi Nakabayashi、Kunio Mochida、Takayuki Kawashima

  DOI：10.1055/s-0036-1590911

  日期：2017.10

  Abstract Intramolecular chain hydrosilylation afforded benzo- and naphtho-fused siloles in 20–81% yields from the corresponding hydrosilanes in the presence of a small amount of trityl tetrakis(pentafluorophenyl)borate as an initiator. This hydrosilylation can be applied for the synthesis of disiloles such as 1,5-disila-1,5-dihydro-s-indacene and naphthodisiloles. Intramolecular chain hydrosilylation afforded

  本文献给圣母米科瓦伊奇克教授在他的80之际个生日。 抽象 在少量的三苯甲基四（五氟苯基）硼酸酯作为引发剂的情况下，分子内链氢化硅烷化可从相应的氢硅烷中以20-81％的产率获得苯并和萘稠合的硅烷。这种氢化硅烷化可应用于disiloles如1,5-二硅杂-1,5-二氢-的合成小号-indacene和naphthodisiloles。 在少量的三苯甲基四（五氟苯基）硼酸酯作为引发剂的情况下，分子内链氢化硅烷化可从相应的氢硅烷中以20-81％的产率获得苯并和萘稠合的硅烷。这种氢化硅烷化可应用于disiloles如1,5-二硅杂-1,5-二氢-的合成小号-indacene和naphthodisiloles。
• Intramolecular Chain Hydrosilylation of Alkynylphenylsilanes Using a Silyl Cation as a Chain Carrier
  作者：Hidekazu Arii、Kenichi Nakabayashi、Kunio Mochida、Takayuki Kawashima

  DOI：10.3390/molecules21080999

  日期：——

  alkenyl carbocations by the β-silyl effect. The current reaction can be considered an intramolecular chain hydrosilylation of alkynylarylsilanes involving silyl cations as chain carriers. Therefore, the silyl cations generated by hydride abstraction from hydrosilanes 1 with the trityl cation causes intramolecular electrophilic addition to the C-C triple bond to form ethenyl cations, which abstract

  二有机基[2-(三甲基甲硅烷基乙炔基)苯基]硅烷1a-c和甲基取代的苯基硅烷1d和1e在苯中用少量三苯甲基四(五氟苯基)硼酸酯(TPFPB)作为引发剂处理，得到相应的苯并硅杂环(2a- e) 中等至良好的产量。然而，对于使用[2-(1-己炔基)苯基]二异丙基硅烷1f的反应没有观察到反应。甲基取代基在反应条件下是可以耐受的，并且根据取代位置增加了相应苯并硅杂环戊烷的产率。从1f的结果来看，目前的反应需要三甲基甲硅烷基，它可以通过β-甲硅烷基效应稳定中间的烯基碳阳离子。目前的反应可以被认为是涉及甲硅烷基阳离子作为链载体的炔基芳基硅烷的分子内链氢化硅烷化。因此，通过用三苯甲基阳离子从氢硅烷1中夺取氢化物而产生的甲硅烷基阳离子引起CC三键的分子内亲电加成，形成乙烯基阳离子，其从1中夺取氢化物以得到苯并硅咯2，同时甲硅烷基阳离子再生。
• One-Pot Direct Synthesis of Siloles from 1-Bromo-2-silylethynylbenzenes or 1-Bromo-4-silyl-1,3-enynes
  作者：Koyo Kazama、Rei Kurokawa、Kei Inoue、Hidenori Kinoshita、Katsukiyo Miura

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00847

  日期：2022.8.5

  We propose one-pot synthesis of siloles from readily available starting materials. This methodology is practical for the preparation of multisubstituted siloles in good to excellent yields with complete regioselectivity. Sequential reactions, such as lithiation, silylation, and diisobutylaluminum-hydride-promoted cyclization, enable the preparation of the siloles. This transformation provides siloles