1-(Tert-Butyldimethylsiloxy)-2-tributylstannyl-2-butene | 1403390-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(Tert-Butyldimethylsiloxy)-2-tributylstannyl-2-butene
• CAS: 1403390-08-8；1403390-34-0；1416133-99-7
• 化学式: C22H48OSiSn
• 分子量: 475.4
• InChiKey: ODFVSYCMODWLJB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.34
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(Tert-Butyldimethylsiloxy)-2-tributylstannyl-2-butene 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 C₂₂H₄₈OSiSn
  参考文献：
  名称：

  2,2'-偶氮双（2-甲基丙腈）介导的炔烃加氢甲锡化反应机理

  摘要：

  不像您想像的那样激进：炔烃的自由基加氢苯乙烯基化已得到广泛研究，尽管每种已公开的机理都只涉及自由基中间体，但这似乎是不正确的。自由基与多种炔烃发生自由基聚合所需的痕量分子氧是必需的，因此导致提出了混合单电子转移/自由基传播机理。AIBN = 2,2'-偶氮二（2-甲基丙腈）。

  DOI：

  10.1002/anie.201303736
• 作为产物：
  描述：

  三正丁基氢锡 、 (but-2-yn-1-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 三乙基硼 作用下， 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  了解三乙基硼和氧气引发：低氧和高氧方案之间的差异

  摘要：

  提出了Et3B和O2引发和自氧化反应的统一动力学理论，然后将Et3B/O2作为引发体系的应用分为低氧和高氧实验方案。在低氧状态下，只能启动长而有效的链。在高氧状态下，可以启动效率较低的链，但它们必须与自氧化竞争。我们将分析与新的实验结果一起应用，以说明为什么 AIBN 和 Et3B/O2 在炔丙基甲硅烷基醚的氢化锡化反应中给出不同的立体化学结果。与直觉相反，AIBN 是更好的引发剂，可引发快速链式氢化酯化和随后的缓慢 E/Z 异构化。AIBN 给出了热力学结果。Et3B/O2 是较差的引发剂，仅引发氢化锡化而不引发异构化。Et3B 给出了动力学结果。我们进一步应用分析来了解 Et3B/水减少的最新结果。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b04014

文献信息

• Studies on the Mechanism of B(C₆F₅)₃-Catalyzed Hydrostannylation of Propargylic Alcohol Derivatives
  作者：Martins S. Oderinde、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/anie.201204060

  日期：2012.9.24

  Sleight of hydride: B(C6F5)3 catalyzes the hydrostannylation of propargylic alcohols in a regio‐ and stereoselective manner (see scheme). This Lewis acid first abstracts a hydride from the stannane, thus forming a borohydride/stannyl cation pair, the stability of which depends on solvent and ligands. Deuterium‐labeling experiments showed that the source that delivers a hydride to the alkenyl cation

  氢化物的轻度：B（C 6 F 5）3以区域和立体选择性的方式催化炔丙醇的加氢甲锡化反应（参见方案）。该路易斯酸首先从锡烷中提取氢化物，从而形成硼氢化物/锡烷基阳离子对，其稳定性取决于溶剂和配体。氘标记实验表明，将氢化物传递至烯基阳离子的来源不是硼氢化物，而是锡烷的第二分子。
• Pronounced Solvent Effect on the Hydrostannylation of Propargylic Alcohol Derivatives with<i>n</i>Bu₃SnH/Et₃B at Room Temperature
  作者：Martins S. Oderinde、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/chem.201203405

  日期：2013.2.18

  The solvent is key: A general protocol is described for the hydrostannylation of propargyl alcohol derivatives at room temperature using Et3B/O2 as the promoter (see scheme). Rate and mechanistic studies point to a different autoxidation product of Et3B in THF than is observed in benzene, the typical solvent.

  溶剂是关键：描述了在室温下使用Et 3 B / O 2作为促进剂进行炔丙醇衍生物加氢苯乙烯化的通用方案（请参见方案）。速率和机理研究表明，Et 3 B在THF中的自氧化产物与在典型溶剂苯中观察到的不同。
• 2,2′-Azobis(2-methylpropionitrile)-Mediated Alkyne Hydrostannylation: Reaction Mechanism
  作者：Martins S. Oderinde、Robert D. J. Froese、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/anie.201303736

  日期：2013.10.18

  free‐radical hydrostannylation of alkynes has been extensively studied and while every published mechanism involves solely radical intermediates, this appears not to be correct. Trace molecular oxygen is necessary for any radical‐mediated hydrostannylation to occur with a wide selection of alkynes, thus leading to a proposed hybrid single‐electron transfer/radical propagation mechanism. AIBN=2,2′‐azobis

  不像您想像的那样激进：炔烃的自由基加氢苯乙烯基化已得到广泛研究，尽管每种已公开的机理都只涉及自由基中间体，但这似乎是不正确的。自由基与多种炔烃发生自由基聚合所需的痕量分子氧是必需的，因此导致提出了混合单电子转移/自由基传播机理。AIBN = 2,2'-偶氮二（2-甲基丙腈）。
• Understanding Initiation with Triethylboron and Oxygen: The Differences between Low-Oxygen and High-Oxygen Regimes
  作者：Dennis P. Curran、Timothy R. McFadden

  DOI：10.1021/jacs.6b04014

  日期：2016.6.22

  unified kinetic theory for both initiation and autoxidation reactions of Et3B and O2 is put forth, and then divided into low-oxygen and high-oxygen experimental regimes for application of Et3B/O2 as an initiating system. In the low-oxygen regime, only long, efficient chains can be initiated. In the high-oxygen regime, less efficient chains can be initiated but they must compete with autoxidation. We apply

  提出了Et3B和O2引发和自氧化反应的统一动力学理论，然后将Et3B/O2作为引发体系的应用分为低氧和高氧实验方案。在低氧状态下，只能启动长而有效的链。在高氧状态下，可以启动效率较低的链，但它们必须与自氧化竞争。我们将分析与新的实验结果一起应用，以说明为什么 AIBN 和 Et3B/O2 在炔丙基甲硅烷基醚的氢化锡化反应中给出不同的立体化学结果。与直觉相反，AIBN 是更好的引发剂，可引发快速链式氢化酯化和随后的缓慢 E/Z 异构化。AIBN 给出了热力学结果。Et3B/O2 是较差的引发剂，仅引发氢化锡化而不引发异构化。Et3B 给出了动力学结果。我们进一步应用分析来了解 Et3B/水减少的最新结果。