((S)-3-methyl-cyclohex-1-enyloxy)-trimethyl-silane | 458557-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((S)-3-methyl-cyclohex-1-enyloxy)-trimethyl-silane
• 英文别名: (S)-3-methyl-1-trimethylsiloxycyclohexene；1-Trimethylsiloxy-3-methylcyclohexen；trimethyl-[(3S)-3-methylcyclohexen-1-yl]oxysilane
• CAS: 458557-49-8
• 化学式: C₁₀H₂₀OSi
• 分子量: 184.354
• InChiKey: KXXKKGFCNVGDAP-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  184.6±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二碘甲烷 、 ((S)-3-methyl-cyclohex-1-enyloxy)-trimethyl-silane 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (+)-(5(S)-methylbicyclo[4.1.0]hept-1-yloxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  串联对映选择性共轭加成-环丙烷化。应用于天然产物合成。

  摘要：

  开发了串联不对称共轭加成-环丙烷化反应，其中在有效的一锅反应中将环状或线性烯酮转化为TMS保护的3-取代-环丙醇。然后将这些化合物选择性裂解，得到α-甲基-β-烷基酮，α-亚甲基-烯酮或扩链的γ-烷基-烯酮。该方法学应用于（-）-（S，S）-克拉维林A和（+）-（R，S）-异克拉维林的正式全合成。

  DOI：

  10.1021/jo026262w
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 Dimethylzinc 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 (R,R)-(Ph(Et)CH)2N-P(-2-O-C6H4-C6H4-2'-O-) 、 diethylzinc 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 正己烷 为溶剂， 生成 ((S)-3-methyl-cyclohex-1-enyloxy)-trimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  串联对映选择性共轭加成-环丙烷化。应用于天然产物合成。

  摘要：

  开发了串联不对称共轭加成-环丙烷化反应，其中在有效的一锅反应中将环状或线性烯酮转化为TMS保护的3-取代-环丙醇。然后将这些化合物选择性裂解，得到α-甲基-β-烷基酮，α-亚甲基-烯酮或扩链的γ-烷基-烯酮。该方法学应用于（-）-（S，S）-克拉维林A和（+）-（R，S）-异克拉维林的正式全合成。

  DOI：

  10.1021/jo026262w

文献信息

• One-Pot Enantioselective Formation of Eight-Membered Rings from Alkenyl Fischer Carbene Complexes and Ketone Enolates
  作者：José Barluenga、Alejandro Diéguez、Félix Rodríguez、Josefa Flórez、Francisco J. Fañanás

  DOI：10.1021/ja0264551

  日期：2002.8.1

  Eight-membered carbocycles with up to five new stereogenic centers are enantioselectively obtained following a one-pot procedure that involves the coupling of three components: an alkenyl Fischer carbene complex, a ketone enolate, and allyl lithium.

  具有多达五个新立体中心的八元碳环通过一锅法对映选择性地获得，该程序涉及三个组分的偶联：烯基 Fischer 卡宾复合物、酮烯醇化物和烯丙基锂。
• Tandem Asymmetric Conjugate Addition−Silylation of Enantiomerically Enriched Zinc Enolates. Synthetic Importance and Mechanistic Implications
  作者：Oliver Knopff、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1021/ol026644o

  日期：2002.10.1

  cyclic and acyclic enones, could be trapped, quantitatively, as silyl enol ethers with TMSOTf in apolar solvents or with TMSCI and NEt3. These enantiomerically enriched silyl enol ethers were submitted to four synthetic transformations to show their synthetic utility. The zinc enolates obtained from acyclic enones were found to be configurationally stable, as shown by the stereochemistry of the silyl

  [化学式：见正文]烯醇化锌是由铜催化的将二烷基锌试剂对环和无环烯酮加成铜的对映选择性共轭物而得到的，它可以被定量捕集，如甲硅烷基烯醇醚与TMSOTf在非极性溶剂中或与TMSCI和NEt3。这些对映体富集的甲硅烷基烯醇醚进行了四个合成转化，以显示其合成效用。如甲硅烷基烯醇醚的立体化学所示，发现从无环烯酮获得的烯醇锌是构型稳定的。