bis[(Z)-but-2-enyl]-(2-methylhex-4-yn-2-yloxy)silane | 1085431-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis[(Z)-but-2-enyl]-(2-methylhex-4-yn-2-yloxy)silane
• CAS: 1085431-13-5
• 化学式: C₁₅H₂₆OSi
• 分子量: 250.456
• InChiKey: VVKXBGTXFWPIDF-DEFDFUCDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  一氧化碳 、 bis[(Z)-but-2-enyl]-(2-methylhex-4-yn-2-yloxy)silane 在 (acetylacetonato)dicarbonylrhodium (l) 、 potassium fluoride 、 双氧水 作用下， 以 苯 、 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 40.0~60.0 ℃ 、6.89 MPa 条件下， 反应 4.0h， 生成 (5S,6S,7S)-2,6-dihydroxy-2,5,7-trimethylnon-8-en-4-one 、
  参考文献：
  名称：

  内部炔烃的串联甲硅烷基甲酰化-巴豆基甲硅烷基化/Tamao 氧化：从简单中产生复杂性的一个显着例子。

  摘要：

  铑催化的串联甲硅烷基甲酰化-巴豆基甲硅烷基化反应已扩展到包括内部炔烃。初始产物的 Tamao 氧化导致取代的烯醇的产生，该烯醇经历高度非对映选择性互变异构化。由此产生的一锅法由丁烯基、丙炔基、甲硅烷基氢化物、H2O2 和 CO 形成三个新的立体中心、一个酮和一个末端烯烃。

  DOI：

  10.1021/ol802489w
• 作为产物：
  描述：

  2-Methyl-hexin-(4)-ol-(2) 、 di-(Z)-but-2-enylsilane 在 sodium hydride 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以87%的产率得到bis[(Z)-but-2-enyl]-(2-methylhex-4-yn-2-yloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  内部炔烃的串联甲硅烷基甲酰化-巴豆基甲硅烷基化/Tamao 氧化：从简单中产生复杂性的一个显着例子。

  摘要：

  铑催化的串联甲硅烷基甲酰化-巴豆基甲硅烷基化反应已扩展到包括内部炔烃。初始产物的 Tamao 氧化导致取代的烯醇的产生，该烯醇经历高度非对映选择性互变异构化。由此产生的一锅法由丁烯基、丙炔基、甲硅烷基氢化物、H2O2 和 CO 形成三个新的立体中心、一个酮和一个末端烯烃。

  DOI：

  10.1021/ol802489w

文献信息

• Tandem Silylformylation−Crotylsilylation/Tamao Oxidation of Internal Alkynes: A Remarkable Example of Generating Complexity from Simplicity
  作者：Jared T. Spletstoser、Michael J. Zacuto、James L. Leighton

  DOI：10.1021/ol802489w

  日期：2008.12.18

  The rhodium-catalyzed tandem silylformylation-crotylsilylation reaction has been extended to include internal alkynes. Tamao oxidation of the initial product leads to the production of a substituted enol, which undergoes highly diastereoselective tautomerization. The resulting one-pot procedure fashions three new stereocenters, a ketone, and a terminal alkene from a butenyl group, a propynyl group

  铑催化的串联甲硅烷基甲酰化-巴豆基甲硅烷基化反应已扩展到包括内部炔烃。初始产物的 Tamao 氧化导致取代的烯醇的产生，该烯醇经历高度非对映选择性互变异构化。由此产生的一锅法由丁烯基、丙炔基、甲硅烷基氢化物、H2O2 和 CO 形成三个新的立体中心、一个酮和一个末端烯烃。