dimethyl 2-(5-methylthiophen-2-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1312164-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: dimethyl 2-(5-methylthiophen-2-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 2-(5-methyl-2-thienyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate；Dimethyl 2-(5-methylthiophen-2-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1312164-95-6
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄S
• 分子量: 254.307
• InChiKey: GLELHBLMCQTRIH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硝基甲烷 、 dimethyl 2-(5-methylthiophen-2-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 sodium cyanide 、 magnesium bromide ethyl etherate 作用下， 反应 1.5h， 以35%的产率得到dimethyl [2-(5-methyl-2-thienyl)-1-(nitromethyl)ethyl]malonate
  参考文献：
  名称：

  从Umpolung到交替：硝基链烷反应中供体-受体环丙烷对亲核试剂的修饰反应性

  摘要：

  已经公开了一种概念上新型的供体-受体环丙烷对亲核试剂的反应性。该过程的基本特征是对环丙烷C（3）位置的不寻常亲核攻击，以及通过裂解受体和供体之间的C（1）-C（2）键而形成的典型的小开环。基于环丙烷-1,1-二酯和硝基烷之间的新反应，我们开发了一种方便的方法来制备γ-硝基酯，可以有效地将其转化为取代的吡咯烷酮，消旋体家族药物的结构类似物（咯利普兰，苯基吡乙酰胺等）。

  DOI：

  10.1002/chem.201504593
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl [(5-methyl-2-thienyl)methylene]malonate 、 三甲基碘化亚砜 在 sodium hydride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.5h， 以78%的产率得到dimethyl 2-(5-methylthiophen-2-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸催化的[3 + 4]与环戊二烯的2–（杂芳基）‐环丙烷-1,1-二羧酸酯的环化反应

  摘要：

  报道了一种新型的路易斯酸催化的2-（杂芳基）环丙烷-1,1-二羧酸酯与环戊二烯的[3 + 4]环化反应。该反应通过Lewis酸活化的供体-受体环丙烷对环戊二烯的亲电攻击，然后Friedel-Crafts杂芳烃取代基的分子内烷基化。这是供体-受体环丙烷反应的第一个一般示例，其中供体取代基充当亲核试剂。所描述的环空表示一种方便的方法，可将双杂芳烃环化为C（2）-C（3）键以生成双环[3.2.1]八-2,6-二烯。对于一系列的呋喃基，噻吩基，吡咯基，苯并呋喃基，苯并噻吩基和吲哚基取代的环丙烷证明了其效率。此外，在2-（5-甲基-2-呋喃基）环丙烷-1,1-二酯的情况下，我们观察到主要形成[3 + 4]环空或四环5,8-甲基环戊五烯[ a ]的产物] azulene衍生物，取决于反应条件。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000783

文献信息

• (3+3)-Annulation of Donor-Acceptor Cyclopropanes with Diaziridines
  作者：Alexey O. Chagarovskiy、Vladimir S. Vasin、Vladimir V. Kuznetsov、Olga A. Ivanova、Victor B. Rybakov、Alexey N. Shumsky、Nina N. Makhova、Igor V. Trushkov

  DOI：10.1002/anie.201805258

  日期：2018.8.6

  The first example of (3+3)‐annulation of two different three‐membered rings is reported herein. Donor‐acceptor cyclopropanes in reaction with diaziridines were found to afford perhydropyridazine derivatives in high yields and diastereoselectivity under mild Lewis acid catalysis. The disclosed reaction is applicable for the broad substrate scope and exhibits an excellent functional group tolerance.

  本文报道了两个不同的三元环的（3 + 3）环的第一个示例。发现供体-受体环丙烷与二氮丙啶反应可在温和的路易斯酸催化下以高收率和非对映选择性提供全氢哒嗪衍生物。所公开的反应适用于广泛的底物范围并且表现出优异的官能团耐受性。
• Ring Opening of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Cyanide Ion and Its Surrogates
  作者：Maksim A. Boichenko、Ivan A. Andreev、Alexey O. Chagarovskiy、Irina I. Levina、Sergey S. Zhokhov、Igor V. Trushkov、Olga A. Ivanova

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03098

  日期：2020.1.17

  A straightforward method for ring opening of donor-acceptor cyclopropanes with trimethylsilyl cyanide as a surrogate of cyanide ion in the presence of B(C6F5)3 or trifluoromethanesulfonic acid as a catalyst has been developed. The methodology provides a short route to γ-cyanoesters that can be useful synthetic intermediates for the synthesis of diverse bioactive molecules such as glutaric and δ-aminovaleric

  已开发出一种简单的方法，用于在B（C6F5）3或三氟甲磺酸作为催化剂的情况下，使用三甲基甲硅烷基氰化物作为氰化物离子的替代物来开环供体-受体环丙烷。该方法为γ-氰基酯提供了一条捷径，γ-氰基酯可以用作合成多种生物活性分子（如戊二酸和δ-氨基戊酸衍生物，3-芳基哌啶或其他取代的苯乙胺）的有用合成中间体。相反，在典型的SN2条件下通过环丙烷与氰化钠直接反应合成这些γ-氰基酯的尝试导致了2-芳基琥珀腈的形成。
• Synthesis of 1‐Substituted Pyrazolines by Reaction of Donor‐Acceptor Cyclopropanes with 1,5‐Diazabicyclo[3.1.0]hexanes
  作者：Alexey O. Chagarovskiy、Vladimir V. Kuznetsov、Olga A. Ivanova、Alexander S. Goloveshkin、Irina I. Levina、Nina N. Makhova、Igor V. Trushkov

  DOI：10.1002/ejoc.201900579

  日期：2019.9

  A simple and efficient methodology for the synthesis of 1‐alkyl‐2,3‐dihydropyrazoles and the corresponding tetrahydropyridazines has been proposed. In this process bicyclic diaziridines were used as synthetic equivalent of difficultly accessible unsubstituted 2,3‐dihydropyrazole and unstable unsubstituted tetrahydropyridazine.

  提出了一种简单而有效的合成1-烷基-2,3-二氢吡唑和相应的四氢哒嗪的方法。在这个过程中，双环二氮丙啶被用作难于获得的未取代的2,3-二氢吡唑和不稳定的未取代的四氢哒嗪的合成等价物。
• A bioinspired route to indanes and cyclopentannulated hetarenes via (3+2)-cyclodimerization of donor–acceptor cyclopropanes
  作者：Olga A. Ivanova、Ekaterina M. Budynina、Dmitriy A. Skvortsov、Michelle Limoge、Andrei V. Bakin、Alexey O. Chagarovskiy、Igor V. Trushkov、Mikhail Ya. Melnikov

  DOI：10.1039/c3cc44475a

  日期：——

  1-diesters and related stepwise cross-reaction of two different cyclopropanes were developed. These processes provide efficient and highly stereoselective access to polyoxygenated indanes and cyclopentannulated heteroarene derivatives, which display significant cytotoxicity against several lines of cancer cells (IC50 of 10(-6)-10(-5) M) while being non-toxic for normal cells.

  开发了一种新型的路易斯酸催化的2-芳基环丙烷-1,1-二酯多米诺骨牌（3 + 2）-环二聚反应和两种不同环丙烷的相关逐步交联反应。这些过程提供了对多加氧茚满和环戊二烯杂芳烃衍生物的高效且高度立体选择性的途径，它们对几种癌细胞系均表现出显着的细胞毒性（IC50为10（-6）-10（-5）M），而对正常细胞则无毒。 。
• (3 + 3)-Cyclodimerization of Donor–Acceptor Cyclopropanes. Three Routes to Six-Membered Rings
  作者：Olga A. Ivanova、Ekaterina M. Budynina、Alexey O. Chagarovskiy、Igor V. Trushkov、Mikhail Ya. Melnikov

  DOI：10.1021/jo201612w

  日期：2011.11.4

  The ability of donor acceptor cyclopropanes to (3 + 3)-cyclodimerize is disclosed. It has been found that Lewis acid-induced transformations of 2-(hetero)arylcyclopropane-1,1-dicarboxylates containing electron-abundant aromatic substituents led to the construction of six-membered cyclic systems. Depending on the substrate properties and the Lewis acid applied, three types of products can be obtained: (1) 1,4-diarylcyclohexanes, (2) 1-aryl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalenes, and (3) 9,10-dihydroanthracenes.