methyl α-diazo-α-<<(2-propynyl)oxy>diisopropylsilyl>acetate | 140847-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl α-diazo-α-<<(2-propynyl)oxy>diisopropylsilyl>acetate
• 英文别名: diazo-essigsaeure-methylester；2-diazonio-2-[di(propan-2-yl)-prop-2-ynoxysilyl]-1-methoxyethenolate
• CAS: 140847-54-7
• 化学式: C₁₂H₂₀N₂O₃Si
• 分子量: 268.388
• InChiKey: ZQYXFXMNFPYETK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.78
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  71.93
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl α-diazo-α-<<(2-propynyl)oxy>diisopropylsilyl>acetate 在 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 Methyl 4-{[(hydroxy-diisopropylsilyl)oxy]methyl}-1H-3(5)-pyrazolecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Macrocyclization of -(Alkynyloxy)silyl--diazoacetates by Inter-/Intramolecular [3+2] Cycloaddition Reaction Sequences

  摘要：

  Thermally induced intra-/intermolecular [3 + 2] cycloaddition reaction sequences of alpha-(alkynyloxy)silyl-alpha-diazoacetates 1 lead to [3.3](1,4)pyrazolophanes (2)(2) and higher cyclooligomers thereof [(2)(n), n > 2]. In most cases, the cyclodimer was isolated by crystallization, while a complete separation of the mixture of the higher cyclooligomers was not possible. Solid state structures of cyclodimers (2b)(2) and (2c)(2), cyclotrimer (2b)(3), and cyclotetramer (2e)(4) were determined by X-ray diffraction analysis. Field-desorption mass spectra were used to characterize the cyclooligomer mixtures. The relative amounts of the cyclooligomers depend on the substitution pattern of the diazo compound. The cyclooligomerization reactions reported herein demonstrate, for the first time, the involvement of diazo functions in macrocyclization reactions via 1,3-dipolar cycloaddition.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(20000502)6:9<1646::aid-chem1646>3.3.co;2-3
• 作为产物：
  描述：

  diisopropylsilanediyl bistriflate 、 重氮乙酸甲酯 、 2-丙炔-1-醇 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 生成 methyl α-diazo-α-<<(2-propynyl)oxy>diisopropylsilyl>acetate
  参考文献：
  名称：

  模具重合反应甲硅烷基双（三氟甲基硫磺酮），二重氮基酮和重氮甲基酮

  摘要：

  在叔胺存在下，等摩尔量的重氮乙酸酯和二烷基甲硅烷基双（三氟甲磺酸酯）（烷基甲基，异丙基，叔丁基）产生[（三氟甲基磺酰氧基）-二烷基甲硅烷基]重氮乙酸酯，而摩尔比为2/1反应物产生二烷基甲硅烷基双（重氮乙酸酯）。在以前的产物中，三氟氧基被醇的亲核取代容易产生[烷氧基-（或烯基氧基-，炔基氧基-）二烷基甲硅烷基]重氮乙酸酯。用可烯醇化的酮，发生O-甲硅烷基化，并获得[（1-链烯氧基）-二烷基硅烷。当重氮甲基酮与dialkylsilylbis（三氟甲），相应的dialkylsilylbis（重氮甲基酮），[R反应1 2的Si（CN 2 COR 2）2]，而不是在大多数研究情况下获得1：1的产品。除了具有空间上要求的取代基R 2的衍生物外，这些2：1产物在溶液中相当不稳定；此外，除去溶剂导致分解成无法识别的产物的混合物。当二（叔丁基）甲硅烷基双（三氟甲磺酸盐）与1-重氮3,3-二甲基-2-丁

  DOI：

  10.1016/0022-328x(92)80001-e

文献信息

• Intramolecular Copper- and Rhodium-Mediated Carbenoid Reactions of α-(Propargyloxy)silyl-α-diazoacetates
  作者：Volker Gettwert、Fred Krebs、Gerhard Maas

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199905)1999:5<1213::aid-ejoc1213>3.0.co;2-u

  日期：1999.5

  Copper(I) triflate catalyzes the transformation of α-[(2-alkynyl)oxy]silyl-α-diazoacetates 1a–g into 1,2-bis(2,5-dihydro-1,2-oxasilol-4-yl)ethenes 2 and/or 2H-1,2-oxasilines 3. With rhodium(II) perfluorobutyrate as catalyst, 1a–e furnish only 3 but no 2. Bicyclic 2-methoxyfurans 6 are formed when 1a,c,e (containing terminal alkyne functions) are treated with catalytic amounts of copper(I) chloride

  三氟甲磺酸铜（I）催化α-[（2-炔基）氧基]甲硅烷基-α-重氮乙酸酯1a-g转化为1,2-双（2,5-二氢-1,2-oxasilol-4-yl）乙烯 2 和/或 2H-1,2-oxasilines 3. 用全氟丁酸铑 (II) 作为催化剂，1a-e 只提供 3 而没有 2。当 1a,c,e（包含末端炔烃）时形成双环 2-甲氧基呋喃 6功能）用催化量的氯化铜（I）处理。实验观察结果通过金属介导的分子内环丙烯化和随后的金属辅助开环的张力双环环丙烯开环来解释，导致乙烯基卡宾 - 金属配合物。还描述了 2H-1,2-oxasilines 3a,c,e 的异常自动氧化。