[K(18-crown-6)][U(OSi(O^tBu)₃)₄] | 1449329-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: [K(18-crown-6)][U(OSi(O^tBu)₃)₄]
• 英文别名: [K(18c6)][U(OSi(O^tBu)₃)₄]；[K(18c6)][U(OSi(O^tBu)₃)_4]；[K(18c6)][U(OSi(OtBu)3)4]
• CAS: 1449329-79-6
• 化学式: C₁₂H₂₄KO₆*C₄₈H₁₀₈O₁₆Si₄U
• 分子量: 1595.16
• InChiKey: BMTAPTPAEJDXBQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叠氮金刚烷 、 [K(18-crown-6)][U(OSi(O^tBu)₃)₄] 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以66%的产率得到[K(18-crown-6)][U(NAd)(OSi(O^tBu)₃)₄]
  参考文献：
  名称：

  用辅助的硅氧化物配体调节铀-氮多键的形成

  摘要：

  通过还原 [U(OSi(O(t)Bu)] [K(18c6)][U(OSi(O(t)Bu)3)4] 2 制备了新的均质化合物 U(III) siloxide [K(18c6)][U(OSi(O(t)Bu)3)4] 2 )3)4] 3 与 KC8。中性 U(III) 硅氧化物络合物 [U(OSi(O(t)Bu)3)2(μ-OSi(O(t)Bu)3)]2 1 与叠氮化金刚烷基的反应导致分离出双核 U(VI) 亚胺络合物 [U2(NAd)4(OSi(O(t)Bu)3)4] 4. X 射线晶体结构显示两者之间存在“阳离子-阳离子相互作用”[U (NAd)2](2+) 组。相比之下，2 与三甲基甲硅烷基和金刚烷基叠氮化物的反应提供了 U(V) 亚胺配合物 [K(18c6)][U(NSiMe3)(OSi(O(t)Bu)3)4] 5-TMS 和 [K (18c6)][U(NAd)(OSi(O(t)Bu)3)4]

  DOI：

  10.1021/ja405815b
• 作为产物：
  描述：

  18-冠醚-6 、 [U{OSi(OtBu)3}4K] 以 甲苯 为溶剂， 生成 [K(18-crown-6)][U(OSi(O^tBu)₃)₄]
  参考文献：
  名称：

  铀介导的 CO2 活化中的多金属协同作用

  摘要：

  在温和条件下，金属介导的 CO2 氧化还原转化是当前非常受关注的领域。越来越多的人认识到还原金属中心和路易斯酸中心之间的协同作用在小分子活化中的作用，但到目前为止还没有对 f 元素进行研究。在这里，我们表明在空间要求严格的三（叔丁氧基）硅氧化物配体支持的 U、K 位点存在钾会在减少 CO2 方面产生巨大的协同效应。具体而言，离子对复合物 [K(18c6)][U(OSi(O(t)Bu)3)4], 1 促进了 CO2 的选择性还原歧化以产生 CO 和单核碳酸铀 (IV) 复合物 [ U(OSi(O(t)Bu)3)4(μ-κ(2):κ(1)-CO3)K2(18c6)], 4. 相反，异双金属配合物 [U(OSi(O(t) )Bu)3)4K], 2, 促进 CO2 的钾辅助双电子还原裂解，产生 CO 和 U(V) 末端含氧复合物 [UO(OSi(O(t)Bu)3)4K], 3，从而为 U(III)

  DOI：

  10.1021/ja5017624
• 作为试剂：
  描述：

  碳-13C二硫化 在 [K(18-crown-6)][U(OSi(O^tBu)₃)₄] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1,3-dithiole-2-thione-4,5-dithiolate 、
  参考文献：
  名称：

  CS₂activation at uranium(iii) siloxide ate complexes: the effect of a Lewis acidic site

  摘要：

  多金属协同作用在U(iii)介导的CS2还原中起着重要作用：CS2的还原二聚化优先发生在异双金属U、K配合物中，而还原不均化途径则更受“酸盐”配合物[K(18c6)][U(OSi(OtBu)3)4]的青睐。

  DOI：

  10.1039/c4dt02585g