rac-(E)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-(N,N-diisopropylcarbamoyloxy)-3-butenonitrile | 1050264-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: rac-(E)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-(N,N-diisopropylcarbamoyloxy)-3-butenonitrile
• 英文别名: [(E)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-cyanoprop-2-enyl] N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 1050264-41-9
• 化学式: C₁₇H₃₂N₂O₃Si
• 分子量: 340.538
• InChiKey: QVLAMMDFNXDJRC-ZHACJKMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.67
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-(E)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-(N,N-diisopropylcarbamoyloxy)-3-butenonitrile 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.58h， 以73%的产率得到(E)-3-(4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-hydroxybut-3-enyl)-1,1-diisopropylurea
  参考文献：
  名称：

  布鲁克重排介导的α-羟基烯丙基硅烷的立体选择性SE2'质子化

  摘要：

  烦死了！用催化量的碱处理（R，Z）-3-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-1-氰基-3-羟基丙-1-基氨基甲酸酯，得到（S，E）-3-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）- 1-氰基烯丙基二异丙基氨基甲酸酯，表明烯丙基硅酸酯的S E 2'型反应以反方式进行。整个过程等同于将对映体富集的C手性碳负离子截留在腈基团的α位上，其ee含量高达77％  （参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.200802499
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4R)-4-(tert-butyldimethylsilyl)-2-(diisopropylcarbamoyloxy)-3,4-epoxybutyronitrile 在 lithium diisopropyl amide 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.08h， 以23%的产率得到(R,Z)-3-(tert-butyldimethylsilyl)-1-cyano-3-hydroxyprop-1-enyl diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  布鲁克重排介导的α-羟基烯丙基硅烷的立体选择性SE2'质子化

  摘要：

  烦死了！用催化量的碱处理（R，Z）-3-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-1-氰基-3-羟基丙-1-基氨基甲酸酯，得到（S，E）-3-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）- 1-氰基烯丙基二异丙基氨基甲酸酯，表明烯丙基硅酸酯的S E 2'型反应以反方式进行。整个过程等同于将对映体富集的C手性碳负离子截留在腈基团的α位上，其ee含量高达77％  （参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.200802499

文献信息

• Chirality Transfer from Epoxide to Carbanion: Base-Induced Alkylation ofO-Carbamoyl Cyanohydrins of β-Silyl-α,β-epoxy Aldehyde
  作者：Michiko Sasaki、Eiji Kawanishi、Yuri Shirakawa、Masatoshi Kawahata、Hyuma Masu、Kentaro Yamaguchi、Kei Takeda

  DOI：10.1002/ejoc.200800300

  日期：2008.6

  Enantioselective C–C bond formation at an α-position of a nitrile group with an external electrophile can be realized, although in modest ee, with the aid of both the concerted process of an epoxysilane rearrangement and a carbamoyl group. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  借助环氧硅烷重排和氨基甲酰基的协同过程，可以实现在腈基的 α 位与外部亲电子试剂形成对映选择性 C-C 键，尽管 ee 适中。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)