(2R,3S)-1-tert-butyldiphenylsilyl-2,3-epoxy-4,6-undecadiyne | 150806-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3S)-1-tert-butyldiphenylsilyl-2,3-epoxy-4,6-undecadiyne
• 英文别名: tert-butyl-[[(2R,3S)-3-octa-1,3-diynyloxiran-2-yl]methoxy]-diphenylsilane
• CAS: 150806-99-8
• 化学式: C₂₇H₃₂O₂Si
• 分子量: 416.635
• InChiKey: UBYBCEXUDHYYCB-IZZNHLLZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.53
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (2R,3S)-1-tert-butyldiphenylsilyl-2,3-epoxy-4,6-undecadiyne 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以98%的产率得到(2R,3R)-1-tert-butyldiphenylsilyloxy-2,3-epoxy-3-trimethylsilylundeca-4,6-diyne
  参考文献：
  名称：

  Ethynyloxirane anions: a new tool for natural product synthesis

  摘要：

  Ethynyl oxiranes can be deprotonated with nBuLi in THF and trapped with various electrophiles, providing a stereoselective access to trisubstituted oxiranes. Alkyl iodides and aldehydes react readily with the ethynyloxiranyl anions but not sulfonyl derivatives. Mechanistic investigations highlighted the stabilizing role of the ethynyl group, the localization of the anion and the coordinating role of the oxirane oxygen atom during deprotonation. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.10.012
• 作为产物：
  描述：

  5-bromo-1-tert-butyldiphenylsilyloxy-2,3-epoxypent-4-yne 、 1-己炔 在 copper(l) chloride 盐酸羟胺 、 乙胺 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.17h， 以91%的产率得到(2R,3S)-1-tert-butyldiphenylsilyl-2,3-epoxy-4,6-undecadiyne
  参考文献：
  名称：

  光学纯环氧聚炔的一般途径：拒食性天然产物的不对称合成

  摘要：

  描述了使用光学纯的（2R，3S）-5-溴-2,3-环氧-4-戊炔-1-醇1a作为关键中间体的通用的不对称方法。从该中间体以6个步骤进行了2种环氧聚炔天然产物的合成，总收率为42％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82372-3

文献信息

• Chuche, Josselin; Grandjean, Didier; Pale , Patrick, Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1992, vol. 101, # 5, p. 415 - 432
  作者：Chuche, Josselin、Grandjean, Didier、Pale , Patrick

  DOI：——

  日期：——
• A general access to optically pure epoxypolyynes: asymmetric synthesis of antifeedant natural products
  作者：D. Grandjean、P. Pale、J. Chuche

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82372-3

  日期：1993.6

  A general asymmetric approach toward cis-epoxypolyynes is described using optically pure (2R, 3S)-5-bromo-2,3-epoxy-4-pentyn-1-ol 1a as the key intermediate. From this intermediate, the synthesis of 2 epoxy polyyne natural products was carried out in 6 steps with a 42% overall yield.

  描述了使用光学纯的（2R，3S）-5-溴-2,3-环氧-4-戊炔-1-醇1a作为关键中间体的通用的不对称方法。从该中间体以6个步骤进行了2种环氧聚炔天然产物的合成，总收率为42％。
• Ethynyloxirane anions: a new tool for natural product synthesis
  作者：Sophie Klein、Jing H Zhang、Michel Holler、Jean-Marc Weibel、Patrick Pale

  DOI：10.1016/j.tet.2003.10.012

  日期：2003.12

  Ethynyl oxiranes can be deprotonated with nBuLi in THF and trapped with various electrophiles, providing a stereoselective access to trisubstituted oxiranes. Alkyl iodides and aldehydes react readily with the ethynyloxiranyl anions but not sulfonyl derivatives. Mechanistic investigations highlighted the stabilizing role of the ethynyl group, the localization of the anion and the coordinating role of the oxirane oxygen atom during deprotonation. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.