(2S,5S,6R)-6-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-5-methyl-2-[(triisopropylsilanyl)-ethynyl]-[1,3]dioxan-4-one | 250328-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,5S,6R)-6-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-5-methyl-2-[(triisopropylsilanyl)-ethynyl]-[1,3]dioxan-4-one
• CAS: 250328-30-4
• 化学式: C₃₄H₅₀O₄Si₂
• 分子量: 578.94
• InChiKey: VRLYVSNCIXXNSD-YXQUNVLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.08
• 重原子数：
  40.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5S,6R)-6-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-5-methyl-2-[(triisopropylsilanyl)-ethynyl]-[1,3]dioxan-4-one 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以97%的产率得到(2S,3R)-5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-hydroxy-2-methyl-pentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  苯甲唑合成研究。2. C（20-28）子目标的构建，进一步扩展了Petasis-Ferrier重排。

  摘要：

  [公式：参见文本]在此，这是两个字母的第二个字母，我们描述了（+）-4（C（20-28）子目标）的有效组装，用于总合成佛波唑A（1）和B（2） 。通过三取代的烯醇醚（15）的E / Z混合物的Petasis-Ferrier重排以组装C（22-26）顺式四氢吡喃，以12个线性步骤（总收率20％）完成合成。提出了观察到的非对映收敛为15的机制。另外，描述了基于朱莉娅的优美作品合成烯醇醚（例如15）的新策略。

  DOI：

  10.1021/ol990829m
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-benzyl-3-((2S,3R)-5-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-hydroxy-2-methylpentanoyl)oxazolidin-2-one 在 lithium hydroxide 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2S,5S,6R)-6-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-5-methyl-2-[(triisopropylsilanyl)-ethynyl]-[1,3]dioxan-4-one
  参考文献：
  名称：

  苯甲唑合成研究。2. C（20-28）子目标的构建，进一步扩展了Petasis-Ferrier重排。

  摘要：

  [公式：参见文本]在此，这是两个字母的第二个字母，我们描述了（+）-4（C（20-28）子目标）的有效组装，用于总合成佛波唑A（1）和B（2） 。通过三取代的烯醇醚（15）的E / Z混合物的Petasis-Ferrier重排以组装C（22-26）顺式四氢吡喃，以12个线性步骤（总收率20％）完成合成。提出了观察到的非对映收敛为15的机制。另外，描述了基于朱莉娅的优美作品合成烯醇醚（例如15）的新策略。

  DOI：

  10.1021/ol990829m

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Phorboxazole A Exploiting the Petasis−Ferrier Rearrangement
  作者：Amos B. Smith、Kevin P. Minbiole、Patrick R. Verhoest、Michael Schelhaas

  DOI：10.1021/ja011604l

  日期：2001.11.1

  convergent, stereocontrolled total synthesis of the potent antiproliferative agent (+)-phorboxazole A (1) has been achieved. Highlights of the synthesis include: modified Petasis-Ferrier rearrangements for assembly of both the C(11-15) and C(22-26) cis-tetrahydropyran rings; extension of the Julia olefination to the synthesis of enol ethers; the design, synthesis, and application of a novel bifunctional

  已经实现了强效抗增殖剂 (+)-phorboxazole A (1) 的高度收敛、立体控制的全合成。合成的亮点包括：用于组装 C(11-15) 和 C(22-26) 顺式四氢吡喃环的改良 Petasis-Ferrier 重排；Julia 烯化扩展到烯醇醚的合成；一种新型双功能恶唑关键的设计、合成与应用；C(28) 三甲基锡烷与 C(29) 恶唑三氟甲磺酸酯的 Stille 偶联。最长的线性序列导致 (+)-phorboxazole A (1) 为 27 步，总产率为 3%。