3-<(trimethylsilyl)oxy>-1-vinylcyclohexene | 130407-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-<(trimethylsilyl)oxy>-1-vinylcyclohexene
• 英文别名: (3-Ethenylcyclohex-2-en-1-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 130407-75-9
• 化学式: C₁₁H₂₀OSi
• 分子量: 196.365
• InChiKey: CMDNAYJEMPCKAM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-<(trimethylsilyl)oxy>-1-vinylcyclohexene 在 草酸 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 (8S,8aR)-8-Hydroxy-3,5,6,7,8,8a-hexahydro-naphthalene-1,2-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  烯丙基取代基对半环二烯Diels-Alder反应面选择性的影响

  摘要：

  在环己烯环上烯丙基取代的乙烯基环己烯作为 Diels-Alder 环加成反应的底物进行了研究。在辛烷环加成产物中，一个角氢相对于烯丙基取代基的相对立体化学被检查作为取代基控制面选择性的度量。在报告的 17 个例子中，控制竞争是在 OH-H、MeO-H、(TMS) OH、OH-CH 3 、OMe-CH 3 和 (TMS) O-CH 3 之间，最简单的理由是大小单独控制 Diels-Alder 环加成的表面选择性

  DOI：

  10.1021/ja00179a036
• 作为产物：
  描述：

  3-vinyl-cyclohex-2-enone 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3-<(trimethylsilyl)oxy>-1-vinylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  烯丙基取代基对半环二烯Diels-Alder反应面选择性的影响

  摘要：

  在环己烯环上烯丙基取代的乙烯基环己烯作为 Diels-Alder 环加成反应的底物进行了研究。在辛烷环加成产物中，一个角氢相对于烯丙基取代基的相对立体化学被检查作为取代基控制面选择性的度量。在报告的 17 个例子中，控制竞争是在 OH-H、MeO-H、(TMS) OH、OH-CH 3 、OMe-CH 3 和 (TMS) O-CH 3 之间，最简单的理由是大小单独控制 Diels-Alder 环加成的表面选择性

  DOI：

  10.1021/ja00179a036

文献信息

• Cu(I)-Catalyzed Diamination of Conjugated Dienes. Complementary Regioselectivity from Two Distinct Mechanistic Pathways Involving Cu(II) and Cu(III) Species
  作者：Baoguo Zhao、Xingao Peng、Yingguang Zhu、Thomas A. Ramirez、Richard G. Cornwall、Yian Shi

  DOI：10.1021/ja207691a

  日期：2011.12.28

  four-membered Cu(III) species A and Cu(II) radical species B, which are in rapid equilibrium. The internal diamination likely proceeds in a concerted manner via Cu(III) species A, and the terminal diamination likely involves Cu(II) radical species B. Kinetic studies have shown that the diamination is first-order in N,N-di-t-butyldiaziridinone (1), zero-order in olefin, and first-order in total Cu(I) catalyst

  使用 Cu(I) 作为催化剂和 N,N-二叔丁基二氮杂环丙烷酮 (1) 作为氮源，共轭二烯可以在内部和/或末端双键处进行二胺化。区域选择性高度依赖于 Cu(I) 催化剂和二烯底物上取代基的选择。二胺化可能通过两种机械上不同的途径进行。 N,N-二叔丁基二氮杂环丙烷酮 (1) 的 NN 键首先被 Cu(I) 催化剂均裂，形成四元 Cu(III) 物质 A 和 Cu(II) 自由基物质 B，它们位于快速平衡。内部二胺化可能通过 Cu(III) 物种 A 以协调的方式进行，而末端二胺化可能涉及 Cu(II) 自由基物种 B。动力学研究表明，N,N-di-t 中的二胺化是一级的-丁基二氮丙啶酮 (1)，在烯烃中为零级，在总 Cu(I) 催化剂中为一级，Cu(I) 催化剂对 1 的 NN 键的裂解是速率决定步骤。使用无配体的 CuBr 和富电子二烯有利于内二胺化。当使用 CuCl-L 和带有自由基稳定基团的二烯时，有利于末端二胺化。
• Cu(I)-Catalyzed Regioselective Diamination of Conjugated Dienes via Dual Mechanistic Pathways
  作者：Baoguo Zhao、Xingao Peng、Sunliang Cui、Yian Shi

  DOI：10.1021/ja103838d

  日期：2010.8.18

  This paper describes the Cu(I)-catalyzed regioselective diamination of conjugated dienes using di-tert-butyldiaziridinone as nitrogen source. The internal diamination and terminal diamination likely proceed via two mechanistic pathways. Various dienes can be efficiently diaminated at the internal double bonds with high regio- and diasteroselectivity in good yield using inexpensive CuBr as catalyst

  本文描述了使用二叔丁基二氮丙啶酮作为氮源的 Cu(I) 催化的共轭二烯的区域选择性二胺化。内部二化和末端二化可能通过两种机制途径进行。使用廉价的 CuBr 作为催化剂，各种二烯可以在内部双键处以高区域选择性和非对映选择性有效地二胺化。
• DATTA, S. C.;FRANCK, R. W.;TRIPATHY, R.;QUIGLEY, G. J.;HUANG, L.;CHEN, S.+, J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N3, C. 8472-8478
  作者：DATTA, S. C.、FRANCK, R. W.、TRIPATHY, R.、QUIGLEY, G. J.、HUANG, L.、CHEN, S.+

  DOI：——

  日期：——
• STREKOWSKI, LUCJAN;KONG, SUKBIN;BATTISTE, MERLE A., J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 4, 901-904
  作者：STREKOWSKI, LUCJAN、KONG, SUKBIN、BATTISTE, MERLE A.

  DOI：——

  日期：——