(-)-(4S)-2-[(5R,6S)-5-allyl-6-butyllcyclohexa-1,3-dienyl]-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazole | 142656-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: (-)-(4S)-2-[(5R,6S)-5-allyl-6-butyllcyclohexa-1,3-dienyl]-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazole
• 英文别名: (4S)-2-[(5R,6S)-6-butyl-5-prop-2-enylcyclohexa-1,3-dien-1-yl]-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 142656-86-8
• 化学式: C₁₉H₂₉NO
• 分子量: 287.445
• InChiKey: PJTIDCJIEQEXRN-SOLBZPMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  正丁基锂 、 3-溴丙烯 、 (S)-4-isopropyl-2-phenyloxazoline 以52.5 mg的产率得到(-)-(4S)-2-[(5R,6S)-5-allyl-6-butyllcyclohexa-1,3-dienyl]-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazole
  参考文献：
  名称：

  芳烃到高度对映异构体富集的取代环己二烯的非对映选择性转化

  摘要：

  将 C-亲核试剂和 C-亲电试剂依次添加到对映体纯的芳烃三羰基铬配合物 3a、b、6 和 8b 中，其中含有芳基结合的手性恶唑啉、SAMP-腙和手性亚胺助剂，可提供取代的环己二烯。C-亲核试剂包括烷基-、乙烯基-和苯基-锂试剂。C-亲电体包括甲基碘、烯丙基溴、苄基溴和炔丙基溴。以 1,5,6-取代模式获得 1,3-环己二烯。结果与在络合芳烃的邻位进行非对映选择性外亲核加成，然后将亲电试剂加到金属中心是一致的。使用烯丙基、苄基和炔丙基，直接还原消除产生反式-5,6-取代产物。与碘甲烷，还原消除之前是 CO 插入，并且仅形成乙酰环己二烯，其原位去质子化/烷基化产生其中三个 C-取代基跨芳烃双键添加的产物，具有完全的区域和立体控制。这两种途径反映了羰基化的迁移能力。苯基恶唑啉配合物 3a 的 X 射线结构测定使观察到的非对映选择性合理化。恶唑啉和 SAMP-腙配合物 (>90% de) 的不对称诱导非常高，而手性苯甲醛亚胺配合物

  DOI：

  10.1055/s-2001-17704

文献信息

• Kuendig, Ernst Peter; Ripa, Alberto; Bernardinelli, Gerald, Angewandte Chemie, 1992, vol. 104, # 8, p. 1115 - 1117
  作者：Kuendig, Ernst Peter、Ripa, Alberto、Bernardinelli, Gerald

  DOI：——

  日期：——
• Diastereoselective Transformation of Arenes into Highly Enantiomerically Enriched Substituted Cyclohexadienes
  作者：Gérald Bernardinelli、Sandra Gillet、E. Peter Kündig、Ronggang Liu、Alberto Ripa、Lionel Saudan

  DOI：10.1055/s-2001-17704

  日期：——

  path-ways reflect migratory aptitude to carbonylation. An X-ray structure determination of the phenyl oxazoline complex 3a allowed a rationalization of observed diastereoselectivity. Asymmetric induction was very high with the oxazoline and the SAMP-hydrazone complexes (>90% de) whereas the chiral benzaldehyde imine complex 8b afforded the substituted diene aldehydes in moderate enantiomeric purity (34-58%

  将 C-亲核试剂和 C-亲电试剂依次添加到对映体纯的芳烃三羰基铬配合物 3a、b、6 和 8b 中，其中含有芳基结合的手性恶唑啉、SAMP-腙和手性亚胺助剂，可提供取代的环己二烯。C-亲核试剂包括烷基-、乙烯基-和苯基-锂试剂。C-亲电体包括甲基碘、烯丙基溴、苄基溴和炔丙基溴。以 1,5,6-取代模式获得 1,3-环己二烯。结果与在络合芳烃的邻位进行非对映选择性外亲核加成，然后将亲电试剂加到金属中心是一致的。使用烯丙基、苄基和炔丙基，直接还原消除产生反式-5,6-取代产物。与碘甲烷，还原消除之前是 CO 插入，并且仅形成乙酰环己二烯，其原位去质子化/烷基化产生其中三个 C-取代基跨芳烃双键添加的产物，具有完全的区域和立体控制。这两种途径反映了羰基化的迁移能力。苯基恶唑啉配合物 3a 的 X 射线结构测定使观察到的非对映选择性合理化。恶唑啉和 SAMP-腙配合物 (>90% de) 的不对称诱导非常高，而手性苯甲醛亚胺配合物