(8S,10R,11R)-8,11-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-[(E)-2-tertbutyldiphenylsilyloxyethylidene]-3,3-dimethyl-10-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)dodec-1-en-4-one | 884345-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (8S,10R,11R)-8,11-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-[(E)-2-tertbutyldiphenylsilyloxyethylidene]-3,3-dimethyl-10-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)dodec-1-en-4-one
• 英文别名: (6E,8S,10R,11R)-8,11-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethylidene]-3,3-dimethyl-10-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)dodec-1-en-4-one
• CAS: 884345-47-5
• 化学式: C₅₀H₈₈O₆Si₄
• 分子量: 897.587
• InChiKey: JRAVBRBENXMTPC-AJGJPBAYSA-N

物化性质

• 沸点：
  746.7±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.94
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  27
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.66
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8S,10R,11R)-8,11-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-[(E)-2-tertbutyldiphenylsilyloxyethylidene]-3,3-dimethyl-10-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)dodec-1-en-4-one 在 丁硫醇 、 potassium carbonate 、 magnesium bromide ethyl etherate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以64%的产率得到(8S,10R,11R)-8,11-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-[(E)-2-tert-butyldiphenylsilyloxyethylidene]-3,3-dimethyl-10-hydroxydodec-1-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  通过闭环易位组装溴抑他汀的方法的某些局限性†

  摘要：

  初步研究了闭环复分解（RCM）在融合方法中用于bryostatin的全合成的用途。由不饱和酸和对应于C1-C16和C17-C27片段的醇制备可以为RCM合成20-脱氧bryostatin提供高级中间体的酯。但是，通过RCM对C16-C17双键形成的研究并不成功，并且获得了复杂的产物混合物。为了深入了解该系统中可能阻碍RCM的因素，我们制备了略微简化的C1-C16酸和改性的C17-C25醇，并研究了它们在合成抑菌素类似物中的用途。尽管仅获得了较低的收率，但似乎可以通过RCM制备类似于溴抑他汀的大环内酯类药物，如果前体在C18处缺少两个甲基，则使用Grubbs II催化剂。然而，对于其中存在这些甲基的底物，未观察到RCM。

  DOI：

  10.1039/c7ob00079k
• 作为产物：
  描述：

  (4S,6R,7R)-7-tert-butyldimethylsilyloxy-6-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)oct-1-yn-4-ol 在 1,2-二(二苯基膦基)乙烷二氯化钯(II) 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 三正丁基甲氧基锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (8S,10R,11R)-8,11-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-[(E)-2-tertbutyldiphenylsilyloxyethylidene]-3,3-dimethyl-10-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)dodec-1-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  A preliminary evaluation of a metathesis approach to bryostatins

  摘要：

  Preliminary investigations into the synthesis of bryostatins using ring-closing metathesis to form the C(16)-C(17) double bond led to a synthesis of the bryostatin analogue 51; precursors 26 and 52, which possess the geminal dimethyl group at G 18, did not undergo the required ring-closing metathesis. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.01.097

文献信息

• Syntheses of C17–C27 fragments of 20-deoxybryostatins for assembly using Julia and metathesis reactions
  作者：Matthew Ball、Thomas Gregson、Hiroki Omori、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c7ob00076f

  日期：——

  several steps to introduce alkynyl ester functionality, the stereoselective addition of a tributyltin cuprate followed by tributyltin–bromine exchange gave the required vinylic bromides. The palladium(0) catalysed couplings worked very well for enol esters containing thioether substituents and gave products with retention of the position and geometry of the trisubstituted double bond derived from the vinylic

  描述了两种合成对应于20-脱氧bryostatins C17-C27片段的化合物的方法。第一种方法基于原位生成的钯（0）催化的锡烯酸酯的偶联使用甲醇三丁基锡与乙烯溴化物制得烯醇乙酸酯。使用Sharpless不对称二羟基化反应制备乙烯基溴化物，将相应的羟基引入到bryostatins中的C25和C26处。在引入炔基酯官能度的几个步骤之后，立体选择性地添加了三丁基锡铜酸酯，然后进行了三丁基锡-溴交换，得到了所需的乙烯基溴化物。钯（0）催化的偶联对于含硫醚取代基的烯醇酯非常有效，并得到保留了衍生自乙烯基溴化物的三取代双键的位置和几何形状的产物。将这些物质转化为与完全形成的C17-C27片段相对应的化合物，这些片段准备通过Julia反应组装苔藓抑素的16,17-双键。该化学方法还用于制备适合通过闭环易位掺入到bryostatin中的中间体，但是在这种情况下，偶联反应得到产物混合物，包括所需的βγ-