(E)-2,2,3,3,12,12,13,13-octamethyl-4,11-dioxa-3,12-disilatetradec-7-ene | 240431-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-2,2,3,3,12,12,13,13-octamethyl-4,11-dioxa-3,12-disilatetradec-7-ene
• 英文别名: tert-butyl-[(E)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhex-3-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 240431-99-6
• 化学式: C₁₈H₄₀O₂Si₂
• 分子量: 344.685
• InChiKey: ZTBYNTUKVFGYKC-VAWYXSNFSA-N

物化性质

• 沸点：
  338.9±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.854±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.37
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2,2,3,3,12,12,13,13-octamethyl-4,11-dioxa-3,12-disilatetradec-7-ene 在 4-二甲氨基吡啶 、 (bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene)-(2,4-pentanedionato)-rhodium 、 双氧水 、 三乙胺 、 1-(2-二苯基庚基1萘酚)硫酸甲基酯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 41.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  构象控制的线性和螺旋烃轴承延长侧链

  摘要：

  构象控制的柔性分子非常适合医学和材料应用，这些领域的形状很重要，但通常需要适应多种和不断变化的环境的能力。带有连续甲基取代基的柔性烃链的构象是通过避免顺式-戊烷相互作用来控制的：交替的顺式-反式异构体采用线性构象，而全顺式异构体采用螺旋构象。从简单的金刚石晶格分析来看，大多数潜在应用所需的较大取代基会导致显着且不可避免的顺戊烷相互作用，这表明构象控制大大减少。通过计算、合成和核磁共振分析的结合，我们已经确定了一系列取代模式，允许将大基团纳入构象控制的线性和螺旋烃链上。令人惊讶的是，当顺反烃交替的甲基取代基被乙酰氧基乙基取代时，几乎95%的分子群的主链采用线性构象。这里，侧链与主链采用非理想的重叠构象，从而最大限度地减少顺戊烷相互作用。在全顺式烃的情况下，需要同时去除主链上与大取代基相邻的一些甲基，以维持大量采用螺旋构象的分子。 这些信息现在可用于设计柔性烃链，以定义的相对方向显示官能团，以

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07778
• 作为产物：
  描述：

  反-3-己烯二酸二甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 (E)-2,2,3,3,12,12,13,13-octamethyl-4,11-dioxa-3,12-disilatetradec-7-ene
  参考文献：
  名称：

  (−)-Mucocin 的聚合全合成：番荔枝科的产醋素

  摘要：

  已完成番荔枝素粘蛋白的全合成。合成遵循收敛策略，其中在很晚的阶段，分子的左侧部分与右侧部分连接。关键反应是将有机镁化合物 2 立体控制地添加到醛 3 中。粘蛋白的 THP 环是通过环氧丙酮前体 (16 --> 17) 的 6-内环氧化物环化构建的。本文开发的新模块化合成方法应可用于合成其他相关天然产物以及药理学上有趣的类似物。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20000703)6:13<2382::aid-chem2382>3.0.co;2-c

文献信息

• Nickel-Catalyzed Stereoselective Arylboration of Unactivated Alkenes
  作者：Kaitlyn M. Logan、Stephen R. Sardini、Sean D. White、M. Kevin Brown

  DOI：10.1021/jacs.7b12160

  日期：2018.1.10

  A Ni-catalyzed method for arylboration is disclosed. The method allows for highly stereoselective arylboration of unactivated alkenes. The reactions utilize a simple Ni-catalyst and work with a broad range of alkenes and aryl bromides. The products represent useful intermediates for chemical synthesis due to the versatility of the C-B bond. Preliminary mechanistic details of the method are also disclosed

  公开了一种用于芳基硼化的Ni催化方法。该方法允许未活化烯烃的高度立体选择性芳基硼化。该反应使用简单的 Ni 催化剂，并适用于广泛的烯烃和芳基溴化物。由于 CB 键的多功能性，这些产品代表了用于化学合成的有用中间体。还公开了该方法的初步机械细节。
• New Approaches to Olefin Cross-Metathesis
  作者：Helen E. Blackwell、Daniel J. O'Leary、Arnab K. Chatterjee、Rebecca A. Washenfelder、D. Andrew Bussmann、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja993063u

  日期：2000.1.1

  were measured for CM reactions utilizing butenediol and allyl alcohol derivatives, and the results demonstrated distinct advantages in reaction rate and stereoselectivity for reactions employing the disubstituted olefins. In the course of studies of substrates with allylic oxygen substituents, a new CM application was discovered involving the metathesis of acrolein acetal derivatives with terminal olefins

  描述了使用亚苄基钌 1 对末端烯烃进行选择性交叉复分解 (CM) 的新方法。发现具有对称内烯烃的 CM 为将末端烯烃同系为受保护的烯丙醇、胺和酯提供了有用的手段。由于对称内烯烃的商业可用性有限，开发了两步 CM 程序，其中在 CM 反应之前首先将末端烯烃均二聚化。观察到具有烯丙基甲基取代基的末端烯烃以降低的产率提供 CM 产品，尽管具有显着改善的反式选择性。测量使用丁烯二醇和烯丙醇衍生物的 CM 反应的反应速率，结果表明，采用双取代烯烃的反应在反应速率和立体选择性方面具有明显优势。在研究具有烯丙基氧取代基的底物的过程中，发现了一种新的 CM 应用，涉及丙烯醛缩醛衍生物与末端烯烃的复分解。丙烯醛缩醛，包括源自酒石酸的不对称变体，被证明是非常稳定和反式选择性 CM 底物。在相关工作中，频哪醇衍生的硼酸乙烯酯也被发现是一种反应性 CM 伙伴，为将末端烯烃转化为 Suzuki 偶联反应的前体提供了一种新方法。发现了一项新的
• Preparation of allylsilanes via cross-metathesis
  作者：William E. Crowe、Daniel R. Goldberg、Zhijia J. Zhang

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00230-4

  日期：1996.3

  Allylsilanes are prepared by simple metathetical cross-coupling of terminal olefins with allyltrimethylsilane. Allytrimethylsilane coupling with π-substituted terminal olefins (styrenes, 1-phenyl-1,3-butadiene, and acrylonitrile) proceeds in excellent yield and very high selectivity. Lower, but still useful, selectivities are observed for allyltrimethylsilane/alkyl olefin cross-metathesis reactions

  烯丙基硅烷是通过末端烯烃与烯丙基三甲基硅烷的简单易位交叉偶联制备的。烯丙基三甲基硅烷与π-取代的末端烯烃（苯乙烯，1-苯基-1,3-丁二烯和丙烯腈）偶合，具有极好的收率和很高的选择性。对于烯丙基三甲基硅烷/烷基烯烃交叉复分解反应，观察到较低但仍有用的选择性。
• Synthesis of (tetrahydrofuranyl)tetrahydrofurans via radical cyclization of bis(β-alkoxyacrylates)
  作者：Eun Lee、Ho Young Song、Hee Jo Kim

  DOI：10.1039/a908456h

  日期：——

  Radical cyclizations of bis(β-alkoxyacrylates) obtained from (3R,4R)- and meso-1,6-dibromohexane-3,4-diol proceed to form a C2-symmetric and a meso (tetrahydrofuranyl)tetrahydrofuran derivative.

  由(3R,4R)-和介-1,6-二溴己烷-3,4-二醇得到的双(δ-烷氧基丙烯酸酯)进行自由基环化反应，生成一种 C2 对称和介基（四氢呋喃基）四氢呋喃衍生物。
• Intramolecular Kulinkovich–de Meijere reactions of various disubstituted alkenes bearing amide groups
  作者：Claire Madelaine、Nouara Ouhamou、Angèle Chiaroni、Emeline Vedrenne、Laurence Grimaud、Yvan Six

  DOI：10.1016/j.tet.2008.06.067

  日期：2008.9

  A range of amides fitted with (E) or (Z) disubstituted alkene groups were prepared and evaluated in intramolecular Kulinkovich-de Meijere reactions. The corresponding aminocyclopropanes were obtained with high diastereoselectivity. Good yields could be achieved with substrates bearing suitable substitutions at the olefin moieties. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.