tungsten amminopentacarbonyl | 15133-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: tungsten amminopentacarbonyl
• 英文别名: azane;carbon monoxide;tungsten
• CAS: 15133-64-9
• 化学式: C₅H₃NO₅W
• 分子量: 340.933
• InChiKey: UKFUEMNXVWALMT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tungsten amminopentacarbonyl 、 methoxy(phenyl)diazirine 以 正戊烷 为溶剂， 以16%的产率得到pentacarbonyl(methoxyphenylmethylene)tungsten(0)
  参考文献：
  名称：

  由重氮胺合成金属卡宾配合物

  摘要：

  甲氧基（苯基）重氮基（1a）与钨或五羰基铬铬的反应通过不涉及游离卡宾的机理产生卡宾配合物（2a）和（2b）。

  DOI：

  10.1039/c39830000880
• 作为产物：
  描述：

  六羰基钨 在 氨 作用下， 以 gas 为溶剂， 生成 tungsten amminopentacarbonyl
  参考文献：
  名称：

  Coordination of NH₃and C₂H₄onto W(CO)₅in the Gas Phase

  摘要：

  利用激光时间分辨红外吸收光谱法研究了气相中 NH3 和 C2H4 与具有一个配位不饱和位点的 "裸 "W(CO)5 的配位过程。W(CO)5 是通过脉冲 355-nm 激光光解 W(CO)6 而选择性制备的，观察到它与任一反应气体 L 发生反应，生成简单的配位复合物 W(CO)5(L)，其中 L 是 NH3 或 C2H4。

  DOI：

  10.1246/cl.1992.2205

文献信息

• Carbamoylation of Aryl Halides by Molybdenum or Tungsten Carbonyl Amine Complexes
  作者：Wei Ren、Motoki Yamane

  DOI：10.1021/jo1002592

  日期：2010.5.7

  When aryl halide is treated with molybdenum carbonyl amine complex in the presence of base, carbamoylation proceeds to give amide in good yield. The proposed mechanism involves oxidative addition of aryl halide to molybdenum(0) complex, migratory insertion to carbon monoxide giving acyl(amino)molybdenum(II) or aryl(carbamoyl)molybdenum(II) intermediate, and reductive elimination of the amide. This

  当在碱的存在下用羰基钼胺络合物处理芳基卤化物时，进行氨基甲酰化反应，得到酰胺，收率很高。拟议的机制包括将芳基卤化物氧化加成到钼（0）络合物上，迁移插入一氧化碳，得到酰基（氨基）钼（II）或芳基（氨基甲酰基）钼（II）中间体，并还原消除酰胺。该方法是简单的，并且为使用气态一氧化碳的常规钯催化的酰胺形成提供了替代方法。
• Hydroxylamines as new decarbonylating reagents in the synthesis of metal carbonyl derivatives
  作者：V.A. Maksakov、V.A. Ershova

  DOI：10.1016/0022-328x(94)24747-7

  日期：1995.1

  of interaction of M(CO)6 (M = Cr, Mo, W) and NH2OH is proposed. This includes nucleophilic attack by NH2OH on a carbonyl carbon resulting in CO oxidation and CO2 elimination with simultaneous intramolecular movement of the amino group to the metal atom. The above mechanism is compared with that for the analogous reaction facilitated by Me3NO, studied earlier.

  在H 2 O 2存在下，单核和簇状羰基配合物在温和条件下与氨基官能化合物反应，形成混合的氨基羰基衍生物。已经发现，促进该过程的一组反应性物质是羟胺，其是由于氨基化合物的氧化而原位产生的。根据动力学数据和某些其他测量结果，提出了M（CO）6（M = Cr，Mo，W）和NH 2 OH相互作用的机理。这包括NH 2 OH对羰基碳的亲核攻击，导致CO氧化和CO 2同时消除氨基向金属原子的分子内移动。将上述机理与先前研究的Me 3 NO促进的类似反应的机理进行了比较。
• Coordination of Some Simple Molecules onto W(CO)₅in the Gas Phase
  作者：Motohiro Jyo-o、Hideki Takeda、Kenji Omiya、Yo-ichi Ishikawa、Shigeyoshi Arai

  DOI：10.1246/bcsj.66.3618

  日期：1993.12

  In the gas phase at room temperature, the coordination process of NH3, C2H4, CF4, SF6, and Xe onto “naked” W(CO)5, selectively prepared by pulsed 355-nm laser photolysis of W(CO)6, was investigated by laser-based time-resolved infrared absorption spectroscopy. W(CO)5 reacted with these reactant gases, except for CF 4 and SF6, to make a simple coordination complex, W(CO)5(L), where L is NH3, C2H4, or

  在室温下的气相中，研究了 NH3、C2H4、CF4、SF6 和 Xe 在“裸”W(CO)5 上的配位过程，W(CO)6 通过脉冲 355-nm 激光光解选择性制备。通过基于激光的时间分辨红外吸收光谱。W(CO)5 与这些反应气体（CF 4 和SF6 除外）反应，生成简单的配位络合物W(CO)5(L)，其中L 是NH3、 或Xe。这些反应的双分子速率常数为 (5.6 ± 0.6) × 106 Torr−1 s−1 对于 W(CO)5 + NH3，(2.8 ± 0.5) × 106 Torr−1 s−1 对于 W(CO)5 + 和 (1.0 ± 0.3) × 105 Torr−1 s−1 对于 W(CO)5 + Xe。W(CO)5Xe 与配位不饱和钨中心的相互作用较弱，因此不稳定，其单分子分解速率约为 1.0 × 105 s−1，但是 W(CO)5(NH3) 和 W(CO)5(η2- )
• Photolysis of amminepentacarbonylchromium in hydrogen-containing matrixes: characterization of a hydrogen-hydrogen stretching vibration in matrixes
  作者：Ray L. Sweany、Antoni Moroz

  DOI：10.1021/ja00192a014

  日期：1989.5

  Irradiation of Cr(CO)sub 5}NHsub 3} (I) in argon matrices doped with dihydrogen gives good yields of Cr(CO)sub 5}(Hsub 2})(II). The high yields are obtained because the ammonia can be removed from I by photons the frequencies of which are not absorbed by II. The carbonyl bands of the infrared spectrum of II are perturbed by the presence of the nearby ammonia that had been ejected in the photodecomposition

  Cr(CO)sub 5}NHsub 3} (I) 在掺有二氢的氩基质中的辐照产生了良好的 Cr(CO)sub 5}(Hsub 2})(II)。获得高产率是因为氨可以通过其频率不被 II 吸收的光子从 I 中去除。II 的红外光谱的羰基谱带受到附近氨的干扰，这些氨在 I 的光分解中被喷出。因此，II 的光谱与从 Cr(CO) 形成 II 时观察到的有所不同sub 6}（三）。使用 FTIR，已从 I 和 III 中制备了足够量的 Cr(CO)sub 5}(Hsub 2})，因此 4,300 到 450 cmsup minus}1} 之间的大部分振动特征已经观察到，包括 HH 拉伸。HH 伸缩振动在 3,087、3,027 和 2 处产生三个吸收，997 厘米sup 减}1}。尽管 HD 拉伸和 DD 拉伸表现出一些未解决的分裂，但分裂并不像二氢所表现出的那么大，即使允许更重的同位素的质量减少更大。在
• Borole derivatives
  作者：G.E. Herberich、B. Hessner、M. Negele、J.A.K. Howard

  DOI：10.1016/0022-328x(87)87155-3

  日期：1987.12

  b) have been made by ammonia degradation of the (η5-borole)carbonyliodocobalt complexes (C4H4BR)Co(CO)2I (VIa,b). They are the simplest 1H-borole derivatives obtained to date, and have been identified in solution by NMR spectroscopy. Reactions starting from Ia,b have given otherwise inaccessible (η5-borole)metal complexes such as (η5-C4H4BMe)Cr(CO)4 (II) and (η5-C4H4BPh)M(CO)4 (III: M = Cr, IV: M =

  1 ħ -Borole氨加合物Ç 4 ħ 4 BR·NH 3（R = Me中，PH）式（Ia，b）中已经通过氨降解作出的（η 5 -borole）carbonyliodocobalt络合物（C 4 H ^ 4 BR） Co（CO）2 I（VIa，b）。它们是迄今为止获得的最简单的1 H-硼衍生物，并已通过NMR光谱法鉴定为溶液。从IA开始反应，B都给予不可访问（η 5 -borole）金属配合物，例如（η 5 -C 4 H ^ 4 BME）的Cr（CO）4（II）和（η 5 -C 4 ħ4 BPh）M（CO）4（III：M ＝ Cr，IV：M ＝ Mo，V：M ＝ W）。对III和IV的X射线衍射研究表明，它们的琴凳结构变形了，其键长为CrB，240.3（2）和MoB253.4（4）pm。即使在155 K下，M（CO）4基团内的位点交换过程在13 C NMR时间尺度上也是快速的。