tert-butyl(((3E)-1-ethoxypenta-1,3-dien-1-yl)oxy)dimethylsilane | 1357285-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl(((3E)-1-ethoxypenta-1,3-dien-1-yl)oxy)dimethylsilane
• CAS: 1357285-54-1
• 化学式: C₁₃H₂₆O₂Si
• 分子量: 242.434
• InChiKey: SDGLZMDXTYLBPO-PNRBKLLASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.46
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-methoxyphenyl)propan-1-imine 、 tert-butyl(((3E)-1-ethoxypenta-1,3-dien-1-yl)oxy)dimethylsilane 在 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 以63%的产率得到(4S,5R,E)-ethyl 5-(4-methoxyphenylamino)-4-methylhept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸与脂肪族醛亚胺催化，对映选择性，乙烯基曼尼希反应的一种改良且高度有用的协议

  摘要：

  首次使用脂肪族直链醛亚胺和O，O - O-甲硅烷基乙烯酮缩醛完成了高对映选择性和非对映选择性催化乙烯基曼尼希反应，并以高对映体纯度提供了有价值的合成构件。 乙烯基曼尼希反应-磷酸-有机催化-接触离子对-二烯酸酯-BINOL

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289303

文献信息

• The Brønsted Acid Catalyzed, Enantioselective Vinylogous Mannich Reaction
  作者：Marcel Sickert、Falko Abels、Matthias Lang、Joachim Sieler、Claudia Birkemeyer、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/chem.200902537

  日期：——

  The first catalytic, enantioselective vinylogous Mannich reaction of acyclic silyl dienolates is reported. A second‐generation 2,2′‐dihydroxy‐1,1′‐binaphthyl (BINOL)‐based phosphoric acid has been developed and further optimized as an enantioselective organocatalyst. Upon protonation of the imines, chiral contact ion pairs are generated in situ and attacked highly diastereoselectively by the nucleophile

  报道了无环甲硅烷基二烯酸酯的第一个催化，对映选择性的乙烯基曼尼希反应。已经开发出第二代2,2'-二羟基-1,1'-联萘基（BINOL）磷酸，并将其进一步优化为对映选择性有机催化剂。亚胺的质子化后，手性接触离子对在原位产生，并被亲核试剂高度非对映选择性地攻击。在这些反应中，使用了γ-取代的甲硅烷基二烯酸酯，它们导致具有更高立体异构中心的第二个立体异构中心的更高取代度的曼尼希产物。已经通过NMR光谱法和质谱法阐明了反应路径，这表明在这些反应中发现最佳的质子反应介质用于捕集作为硅醇的阳离子硅。
• Enantioselective Formal Syntheses of 11 Nuphar Alkaloids and Discovery of Potent Apoptotic Monomeric Analogues
  作者：Hui Li、Alexander Korotkov、Charles W. Chapman、Alan Eastman、Jimmy Wu

  DOI：10.1002/anie.201600106

  日期：2016.3.1

  alkaloids were achieved, along with the construction of a stereochemically diverse collection of the first known monomeric analogues having apoptotic activity. The syntheses involved the development of highly enantioselective Brønsted acid catalyzed vinylogous Mukaiyama–Mannich reactions, which feature the unprecedented use of a supersilyl group to control the regio‐, enantio‐ and diastereoselectivity. Biological

  实现了八个二聚体和三个单体nuphar生物碱的简明，可扩展和对映选择性形式合成，以及构建了具有凋亡活性的第一个已知单体类似物的立体化学多样化集合。合成过程涉及开发高度对映选择性的布朗斯台德酸催化的乙烯类Mukaiyama–Mannich反应，其特征是前所未有地使用了超级硅烷基来控制区域，对映和非对映选择性。生物学研究表明，这些新型nuphar类似物中的几种甚至比其二聚体天然产物对应物更有效。