tert-butyldimethyl((3-methylenecyclohex-1-en-1-yl)oxy)silane | 101968-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl((3-methylenecyclohex-1-en-1-yl)oxy)silane
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-(3-methylidenecyclohexen-1-yl)oxysilane
• CAS: 101968-20-1
• 化学式: C₁₃H₂₄OSi
• 分子量: 224.418
• InChiKey: YOUKIIWIVRWDDH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.63
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-2-甲基丙酸乙酯 、 tert-butyldimethyl((3-methylenecyclohex-1-en-1-yl)oxy)silane 在 五甲基二乙烯三胺 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 碳酸氢钠 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以42.5 mg的产率得到ethyl 2,2-dimethyl-3-(3-oxocyclohex-1-en-1-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Cu催化的烯酮的立体选择性γ-烷基化

  摘要：

  使用 α-卤代羰基化合物和二烯醇醚通过 Cu(II) 催化形成一般的区域选择性和立体选择性 γ-CC 键。这种方法构成了一种具有挑战性的 1,6-双加氧基序的新方法。一系列 γ 取代的烯酮，包括许多带有全碳四元中心的，可在温和的反应条件下通过简单的方案获得，并具有极好的官能团兼容性。观察到出色的立体诱导，提供对具有挑战性的立体化学阵列的受控访问。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b02565
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环己烯-1-酮 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以64%的产率得到tert-butyldimethyl((3-methylenecyclohex-1-en-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  Copper-Catalyzed γ-Sulfonylation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds by Means of Silyl Dienol Ethers

  摘要：

  A regioselective method for the introduction of sulfonyl groups at the gamma-carbon of enone systems is reported. Using a copper catalyst and readily available sulfonyl chlorides, a range of silyl dienol ethers are sulfonylated in good yield under mild reaction conditions. The sulfone derivatives formed are poised for further synthetic manipulations as demonstrated by regioselective alkylations.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01675

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of (−)-Bactobolin A
  作者：Petra Vojáčková、Lucyna Michalska、Marek Nečas、Dimitri Shcherbakov、Erik C. Böttger、Jiří Šponer、Judit E. Šponer、Jakub Švenda

  DOI：10.1021/jacs.0c01554

  日期：2020.4.22

  A stereoselective synthesis of the ribosome-binding antitumor antibiotic (-)-bactobolin A is reported. The presented approach makes effective use of (-)-quinic acid as a chiral pool starting material and substrate stereocontrol to establish the five contiguous stereocenters of (-)-bactobolin A. The key steps of the synthesis include a stereoselective vinylogous aldol reaction to introduce the unusual

  报道了一种立体选择性合成核糖体结合抗肿瘤抗生素 (-)-bactobolin A。所提出的方法有效地利用 (-)-奎尼酸作为手性池起始材料和底物立体控制来建立 (-)-bactobolin A 的五个连续立体中心。合成的关键步骤包括立体选择性的乙烯醇醛醇反应引入不寻常的二氯甲基取代基、完全非对映选择性的铑 (II) 催化 CH 胺化反应以设置轴向胺的构型，以及分子内烷氧基羰基化以构建双环内酯框架。所开发的合成路线用于制备 90 mg (-)-bactobolin A 三氟乙酸盐，总产率为 10%。
• Cu-Catalyzed Intermolecular γ-Site C–H Amination of Cyclohexenone Derivatives: The Benefit of Bifunctional Ligands
  作者：Xin Zhao、Fang Yang、Shao-Yu Zou、Qian-Qian Zhou、Zi-Sheng Chen、Kegong Ji

  DOI：10.1021/acscatal.1c05439

  日期：2022.2.4

  Utilizing 1,10-phenanthroline-type bifunctional ligands, an efficient Cu-catalyzed intermolecular site-selective remote C–H amination using cyclohexenone derivatives and anilines was realized. The amide group installed on the bifunctional ligand played a key role in stabilizing the N-centered radical generated in situ to realize C–N-directed formation. Meanwhile, a useful catalytic system for site-selective

  利用 1,10-菲咯啉型双功能配体，实现了使用环己烯酮衍生物和苯胺的高效铜催化分子间位点选择性远程 C-H 胺化。安装在双功能配体上的酰胺基团在稳定原位产生的 N 中心自由基以实现 C-N 定向形成方面发挥了关键作用。同时，建立了一个有用的催化体系，用于位点选择性分子间远程γ-C-H胺化对氨基苯酚和γ-胺化烯酮。这种使用氧气作为终端氧化剂的经济实用方法温和且环保。
• Ihara, Masataka; Ishida, Yohhei; Fukumoto, Keiichiro, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1985, vol. 33, # 9, p. 4102 - 4105
  作者：Ihara, Masataka、Ishida, Yohhei、Fukumoto, Keiichiro、Kametani, Tetsuji

  DOI：——

  日期：——