bis(o-ethylphenyl)phosphorus chloride | 350245-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(o-ethylphenyl)phosphorus chloride
• 英文别名: chloro-di-(2-ethylphenyl)phosphine；(2-EtC6H4)2PCl；Chloro-bis(2-ethylphenyl)phosphane
• CAS: 350245-18-0
• 化学式: C₁₆H₁₈ClP
• 分子量: 276.746
• InChiKey: BUSHMDIRBWMJJB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(o-ethylphenyl)phosphorus chloride 在 Me₂SOCl 、 1-羟基苯并三唑 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 三乙胺 、 lithium iodide 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸衍生的膦-恶唑啉配体的铱配合物催化芳烃的不对称氢化

  摘要：

  报道了一系列膦-恶唑啉配体的合成。该配体通过氯化膦与脯氨酸的仲氮反应合成。与铱配位后，所得络合物可用于简单烯烃的不对称氢化。报道了不同的​​抗衡离子和在恶唑啉和膦处的取代作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02747-8
• 作为产物：
  描述：

  2-溴乙苯 在 叔丁基锂 作用下， 以 环己烷 、 正戊烷 、 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 bis(o-ethylphenyl)phosphorus chloride
  参考文献：
  名称：

  高效可重复使用的由二芳基膦基聚苯乙烯负载的钯催化剂用于CC键形成交叉偶联反应

  摘要：

  描述了可重复使用的由二芳基膦基聚苯乙烯负载的钯催化剂3a – j的短而通用的合成方法。双（Ô甲苯基）膦基催化剂3B是用于铃木和的Sonogashira交叉偶联特别有效的，而双（米间-甲苯基）膦基催化剂3C是对Heck反应中最活跃的催化剂。偶联是在无水反应条件下进行的，仅需少量负载的钯即可（对于铃木宫浦来说，为0.5 mequivs；对于Sonogashira，为1.0 mequiv。对于Heck反应而言，为0.5 mequivs就足够了）。催化剂3a–j 通过过滤回收的废料可以重复使用四次以上，而不会降低效率。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600503

文献信息

• Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Fluorine Motifs with Two Contiguous Stereogenic Centers
  作者：Sudipta Ponra、Wangchuk Rabten、Jianping Yang、Haibo Wu、Sutthichat Kerdphon、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/jacs.8b08778

  日期：2018.10.24

  motifs, in particular, chiral fluorine molecules with two contiguous stereogenic centers, has attracted much interest in research due to the limited number of methods available for their preparation. Herein, we report an atom-economical and highly stereoselective synthesis of chiral fluorine molecules with two contiguous stereogenic centers via azabicyclo iridium-oxazoline-phosphine-catalyzed hydrogenation

  手性氟的合成，特别是具有两个连续立体中心的手性氟分子，由于其制备方法的数量有限，引起了人们对研究的极大兴趣。在此，我们报告了通过氮杂双环铱-恶唑啉-膦催化氢化容易获得的氟乙烯，以原子经济和高度立体选择性合成具有两个连续立体中心的手性氟分子。发现具有各种官能团的各种芳香族、脂肪族和杂环系统与反应相容，并提供非常理想的产物，作为具有优异对映选择性的单一非对映异构体。
• Directed ortho Metallation Chemistry and Phosphine Synthesis: New Ligands for the Suzuki-Miyaura Reaction
  作者：D. Williams、Stephen Evans、Henriëtte de Bod、Molise Mokhadinyana、Tanya Hughes

  DOI：10.1055/s-0029-1216897

  日期：2009.9

  generate active palladium catalysts for the Suzuki-Miyaura reaction in which deactivated aryl bromides and some aryl chlorides were used as substrates. Surprisingly and interestingly, the (2-alkylphenyl)phosphine derivatives were found to be especially active. The stereoelectronic and electronic features of the ligands were probed by use of selenium oxidation products and Vaska’s rhodium complexes, respectively

  我们描述了使用次膦酰胺部分作为有效的定向邻苯二甲酸酯金属化基团，用于将各种膦基结合到苯环上以生成膦配体。这些配体用于产生用于Suzuki-Miyaura反应的活性钯催化剂，其中失活的芳基溴化物和一些芳基氯化物用作底物。令人惊讶和有趣的是，发现（2-烷基苯基）膦衍生物特别活泼。分别通过使用硒氧化产物和Vaska的铑配合物探测了配体的立体电子和电子特征。观察到一些不寻常的特征，特别是与烷基侧链相对于吸电子次膦酰胺官能团的诱导作用有关。还比较了这两种探针 结果与铃木反应的催化数据有关。出乎意料的是，尽管它们的电子相对较差，但它们产生的催化剂活性良好。次膦酰胺官能团导致的这种低电子密度使它们在暴露于空气中的情况下，对氧化和水解稳定了六个月以上。另外，次膦酰胺导向基团的使用是不常见和罕见的，并且据我们所知，在制备膦配体之前尚未注意到。 CC键形成-定向邻位金属化-配体效应-钯-铃木宫浦交叉偶联
• Ligand effects in chromium diphosphine catalysed olefin co-trimerisation and diene trimerisation
  作者：Lucy E. Bowen、Manutsavin Charernsuk、Thomas W. Hey、Claire L. McMullin、A. Guy Orpen、Duncan F. Wass

  DOI：10.1039/b913302j

  日期：——

  A series of symmetric and unsymmetric N,N-bis(diarylphosphino)amine (‘PNP’) ligands (Ar2PN(R)PNAr′2: R = Me, Ar2 = o-anisyl, Ar′2 = Ph, 1, R = Me, Ar2 = o-tolyl, Ar′2 = Ph, 2, R = Me, Ar2 = Ph(o-ethyl), Ar′2 = Ph, 3, R = Me, Ar2 = Ar′2 = o-anisyl, 4, R = iPr, Ar2 = Ar′2 = Ph, 5) and symmetric N,N′-bis(diarylphosphino)dimethylhydrazine (‘PNNP’) ligands (Ar2PN(Me)N(Me)PAr2: Ar2 = o-tolyl, 6, Ar2 = o-anisyl, 7) have been synthesised. Catalytic screening for ethene/styrene co-trimerisation and isoprene trimerisation was performed via the in situ complexation to [CrCl3(THF)3] followed by activation with methylaluminoxane (MAO). PNNP catalytic systems showed a significant increase in activity and selectivity over previously reported PNP systems in isoprene trimerisation. Comparing the symmetric and unsymmetric variants in ethene and styrene co-trimerisation resulted in a switch in selectivity, an unsymmetric catalytic (o-anisyl)2PN(Me)PPh2 (1) ligand system affording unique incorporation of two styrenic monomers into the co-trimer product distribution differing from the familiar two ethene and one styrene ω-substituted alkenes. Complexes of the type [(diphosphine)Cr(CO)4] 8–11 were also synthesised, the single-crystal X-ray diffraction of which are reported. We propose the mechanisms of these catalytic transformations and an insight into the effect of the ligand series on the chromacyclic catalytic intermediates.

  一系列对称和不对称的N,N-bis(diarylphosphino)胺（‘PNP’）配体（Ar2PN(R)PNAr′2: R = Me, Ar2 = o-甲氧基苯基, Ar′2 = 苯, 1; R = Me, Ar2 = o-甲苯基, Ar′2 = 苯, 2; R = Me, Ar2 = 苯（o-乙基）, Ar′2 = 苯, 3; R = Me, Ar2 = Ar′2 = o-甲氧基苯基, 4; R = iPr, Ar2 = Ar′2 = 苯, 5）和对称的N,N′-bis(diarylphosphino)二甲基肼（‘PNNP’）配体（Ar2PN(Me)N(Me)PAr2: Ar2 = o-甲苯基, 6; Ar2 = o-甲氧基苯基, 7）已被合成。通过原位与[CrCl3(THF)3]复合后激活的甲基铝氧烷（MAO）进行乙烯/苯乙烯共三聚化和异戊二烯三聚化的催化筛选。PNNP催化体系在异戊二烯三聚化中表现出了显著的活性和选择性的提高，相较于之前报道的PNP体系。在乙烯和苯乙烯共三聚化中，对称和不对称变体的比较导致选择性的转换，不对称催化（o-甲氧基苯基）2PN(Me)PPh2（1）配体体系在共三聚产物分布中独特地引入了两个苯乙烯单体，与熟悉的两个乙烯和一个苯乙烯的ω-取代烯烃有所不同。类型为[(双膦)Cr(CO)4]的配合物8-11也已合成，并报告了其单晶X射线衍射结果。我们提出了这些催化转化的机制，并深入探讨了配体系列对铬环催化中间体的影响。
• Ethylene Tetramerisation: A Structure‐Selectivity Correlation
  作者：Boitumelo F. Makume、Cedric W. Holzapfel、Munaka C. Maumela、J. Alexander Willemse、Jan A. Berg

  DOI：10.1002/cplu.202000553

  日期：2020.10

  The effect of ethylene tetramerisation ligand structures on 1‐octene selectivity is well studied. However, by‐product formation is less understood. In this work, a range of PNP ligand structures are correlated with the full product selectivity and with catalyst activity. As steric bulk on the N‐substituent increases, the product selectivity shifts from >10 % to < 3% of both C6 cyclics and C16+ by‐products

  乙烯四聚配体结构对1-辛烯选择性的影响已得到很好的研究。但是，对副产物的形成了解较少。在这项工作中，一系列的PNP配体结构与整个产品的选择性和催化剂的活性有关。随着N取代基上空间位阻的增加，产物的选择性从C6环和C16 +副产物的> 10％转变为<3％。1-辛烯峰约于 70％。此后，仅1-己烯增加。对邻有相似的选择性变化Ph取代的PNP配体。C10-14选择性受配体结构的影响较小。机械地解释了配体对选择性变化的影响。最后，发现配体空间体积的增加可改善催化剂活性并将聚合物形成减少一个数量级。提出了空间体积促进阳离子催化物质的形成，所述阳离子催化物质负责选择性的乙烯低聚。
• Highly selective chromium-based ethylene trimerisation catalysts with bulky diphosphinoamine ligands
  作者：Kevin Blann、Annette Bollmann、John T. Dixon、Fiona M. Hess、Esna Killian、Hulisani Maumela、David H. Morgan、Arno Neveling、Stephanus Otto、Matthew J. Overett

  DOI：10.1039/b412431f

  日期：——

  In situ prepared chromium catalysts containing bulky diphosphinoamine (PNP) ligands, upon activation with MAO, are extremely efficient catalysts for the trimerisation of ethylene to 1-hexene.

  原位制备的含大体积双膦酰胺（PNP）配体的铬催化剂，在经甲基铝氧烷（MAO）活化后，对于乙烯三聚生成1-己烯的反应极为高效。