2,2-ethylenedioxy-15,16-dimethoxy-cis-erythrinan-8-one | 60723-34-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 刺桐生物碱
• 英文名称: 2,2-ethylenedioxy-15,16-dimethoxy-cis-erythrinan-8-one
• 英文别名: 2,8-dioxoerythrinan ethyleneacetal；15,16-Dimethoxy-cis-erythrinan-2,8-dion-2-ethylenacetal；rac-2,2-ethane-1,2-diyldioxy-15,16-dimethoxy-erythrinan-8-one；(4'aS,13'bS)-11',12'-dimethoxyspiro[1,3-dioxolane-2,3'-2,4,4a,5,8,9-hexahydro-1H-indolo[7a,1-a]isoquinoline]-6'-one
• CAS: 60723-34-4；70635-79-9
• 化学式: C₂₀H₂₅NO₅
• 分子量: 359.422
• InChiKey: XIGRDDXGUYWFPJ-VLIAUNLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-ethylenedioxy-15,16-dimethoxy-cis-erythrinan-8-one 在 对甲苯磺酸 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四丁基氟化铵 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 丙酮 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.58h， 生成 11,12-dimethoxy-1,2,8,9-tetrahydroindolo[7a,1-a]isoquinolin-6-one
  参考文献：
  名称：

  赤藓醇和高赤藓醇生物碱的通用有效策略：（+/-）-3-demethoxyerythratidinone和（+/-）-erysotramidine的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]已开发出一种针对芳族和非芳族类赤藓醇和高赤藓醇生物碱的通用有效策略。该方法涉及一个关键的两步序列，即用各种N-取代的碘乙酰胺对酮进行烷基化，然后进行N-酰基亚胺离子促进的分子内环化反应，这是制备赤藓醇和高赤藓碱生物碱的最短途径之一。作为本申请，已经分别实现了（+/-）-3-脱甲氧基赤藓二烯酮的正式全合成和（+/-）-异戊酰胺的全合成。

  DOI：

  10.1021/ol0607185
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-N-(2-(3,4-二甲氧基苯基)乙基)乙酰胺 在 三氟乙酸 、 sodium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丁酮 为溶剂， 反应 8.08h， 生成 2,2-ethylenedioxy-15,16-dimethoxy-cis-erythrinan-8-one
  参考文献：
  名称：

  赤藓醇和高赤藓醇生物碱的通用有效策略：（+/-）-3-demethoxyerythratidinone和（+/-）-erysotramidine的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]已开发出一种针对芳族和非芳族类赤藓醇和高赤藓醇生物碱的通用有效策略。该方法涉及一个关键的两步序列，即用各种N-取代的碘乙酰胺对酮进行烷基化，然后进行N-酰基亚胺离子促进的分子内环化反应，这是制备赤藓醇和高赤藓碱生物碱的最短途径之一。作为本申请，已经分别实现了（+/-）-3-脱甲氧基赤藓二烯酮的正式全合成和（+/-）-异戊酰胺的全合成。

  DOI：

  10.1021/ol0607185

文献信息

• A formal asymmetric synthesis of both enantiomers of the Erythrina alkaloid 3-demethoxyerythratidinone
  作者：Steven M Allin、Guy B Streetley、Martin Slater、Stella L James、William P Martin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.05.060

  日期：2004.7

  A formal asymmetric synthesis of both enantiomers of the Erythrina alkaloid 3-demethoxyerythratidinone is reported through the application of a highly functionalised lactam template as an N-acyliminium precursor.

  所述的两种对映体的正式不对称合成刺桐生物碱3- demethoxyerythratidinone通过高度官能化的内酰胺模板的应用程序作为报道ñ -acyliminium前体。
• A concise total synthesis of (.+-.)-3-demethoxyerythratidinone based on an acid-promoted double cyclization of .ALPHA.-sulfinylacetamides.
  作者：Hiroyuki ISHIBASHI、Tatsunori SATO、Masako TAKAHASHI、Mayumi HAYASHI、Kozue ISHIKAWA、Masazumi IKEDA

  DOI：10.1248/cpb.38.907

  日期：——

  The total synthesis of the Erythrina alkaloid (±)-3-demethoxyerythratidinone (20) has been accomplished in 39% overall yield from homoveratrylamine(1)by 8 chemical operations, using a tandem cationic cyclization of the Pummerer rearrangement intermediate derived from the sulfoxide 5 as the key step. Of particular interest is the observation that heating of 5 with p-toluenesulfonic acid provides the erythrinan 6 (and the deprotected derivative 7) as a single stereoisomer, whereas similar treatment of 5 in the presence of ethylene glycol gives initially the bicyclic lactam 8, which then cyclizes under the reaction conditions used to afford a mixture of two diastereomeric erythrinans 6 and 9.A possible explanation of these contrasting results is presented.

  以从亚砜 5 中得到的普默尔重排中间体的串联阳离子环化为关键步骤，通过 8 次化学反应，以均藜芦胺（1）为原料，完成了红景天生物碱 (±)-3-demethoxyerythratidinone (20) 的全合成，总收率为 39%。特别值得注意的是，用对甲苯磺酸加热 5，可得到单一立体异构体的赤藓红 6（以及去保护衍生物 7），而在乙二醇存在下对 5 进行类似处理，最初可得到双环内酰胺 8，然后在所用的反应条件下发生环化，得到两种非对映赤藓红 6 和 9 的混合物。
• Convenient method for syntheses of erythrinan alkaloids
  作者：Mitsumasa Haruna、Kazuo Ito

  DOI：10.1039/c39760000345

  日期：——

  A new synthetic route to erythrinan alkaloids was developed, via the cis-c/D-ring fused 15-methoxy-16-hydroxydioxoerythrinan-2,8-dione (III) as the key intermediate, from the enol methyl derivative (II) which was obtained by Birch reduction of the benzyl amide (I).

  通过以烯醇甲基衍生物（II）为主要中间体的顺式-c / D-环稠合的15-甲氧基-16-羟基二氧代红藻红蛋白-2,8-二酮（III）为主要中间体，开发了一种新的合成红霉素生物碱的途径。通过Birch还原苄基酰胺（I）获得的产物。
• Mondon,A. et al., Chemische Berichte, 1979, vol. 112, p. 1110 - 1125
  作者：Mondon,A. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Tsuda, Yoshisuke; Nakai, Akira; Ito, Kazuo, Heterocycles, 1984, vol. 22, # 8, p. 1817 - 1820
  作者：Tsuda, Yoshisuke、Nakai, Akira、Ito, Kazuo、Suzuki, Fumio、Haruna, Mitsumasa

  DOI：——

  日期：——