(+)-deacetylaspidospermine | 2447-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 冬青素型生物碱
• 英文名称: (+)-deacetylaspidospermine
• 英文别名: Deacetyl-aspidospermin；Aspidospermidine, 17-methoxy-；(1R,9R,12R,19R)-12-ethyl-6-methoxy-8,16-diazapentacyclo[10.6.1.01,9.02,7.016,19]nonadeca-2(7),3,5-triene
• CAS: 2447-50-9
• 化学式: C₂₀H₂₈N₂O
• 分子量: 312.455
• InChiKey: NGBPTTMEDUDCAG-VBSBHUPXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  24.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-deacetylaspidospermine 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 乙醚 、 氯仿 作用下， 生成 1-benzyl-17-methoxy-aspidospermidine
  参考文献：
  名称：

  Aspidospermine. II

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01651a004
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,4R,7R,7aS)-benzyl 5-bromo-7-ethyl-8-oxo-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-1H-4,7-(epoxymethano)indole-1-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 sodium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.5h， 生成 (+)-deacetylaspidospermine
  参考文献：
  名称：

  （+）-Vincadifformine，（-）-Quebrachamine，（+）-Asspidospermidine，（-）-Asspidospermine，（-）-Pyrifolidine和相关天然产物的不同不对称全合成

  摘要：

  据报道，从有效构建的三环酮13中均匀地战略合成了曲霉属生物碱（+）-长春藤碱，（-）-quebrachamine，（+）-aspidospermidine，（-）-aspidospermine，（-）-pyrifolidine和其他9种化合物。这些不同而实用的合成方法的重点包括：（i）立体选择性分子间[4 + 2]环加成反应，以建立具有一个全碳四元立体中心（C-5）和两个桥接的连续顺式-立体中心（C-12和C-19），（ii）Pd / C催化的氢化/脱保护/酰胺化级联过程以组装D环，以及（iii）Fischer吲哚化以锻造A–B环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01292

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Aspidospermine via Diastereoselective Ring-Closing Olefin Metathesis
  作者：Yu-ichi Fukuda、Mitsuru Shindo、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/ol034020s

  日期：2003.3.1

  An enantiocontrolled total synthesis of (-)-aspidospermine has been achieved. The key element of the strategy is the diastereoselective construction of the quaternary stereogenic center employing 1,4-asymmetric induction during the ring-closing olefin metathesis.

  （-）-aspidospermine的对映体控制的全合成已实现。该策略的关键要素是在闭环烯烃复分解反应中采用1,4-不对称诱导的非立体选择性构型的四元立体生成中心。
• Enantioselective Synthesis of (−)-Vallesine: Late-Stage C17-Oxidation via Complex Indole Boronation
  作者：Alyssa H. Antropow、Nicholas R. Garcia、Kolby L. White、Mohammad Movassaghi

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01428

  日期：2018.6.15

  The first enantioselective total synthesis of (−)-vallesine via a strategy that features a late-stage regioselective C17-oxidation followed by a highly stereoselective transannular cyclization is reported. The versatility of this approach is highlighted by the divergent synthesis of the archetypal alkaloid of this family, (+)-aspidospermidine, and an A-ring-oxygenated derivative, (+)-deacetylaspidospermine

  据报道，第一个（-）-缬氨酸的对映体选择性合成是通过一种策略，其特征在于后期区域选择性C17-氧化，然后是高度立体选择性的跨环环化。该方法的原型生物碱（+）-aspidospermidine和A-环加氧衍生物（+）-deacetylaspidospermine（（-）-vallesine的前体）的不同合成突显了这种方法的多功能性常见的中间体。
• Über Vallesin, ein neues Alkaloid aus Vallesia glabra
  作者：E. Schlittler、M. Rottenberg

  DOI：10.1002/hlca.19480310221

  日期：——

  Aus Vallesia glabra wurde das neue Alkaloid Yallesin isoliert. Durch Säuren Iässt sich Vsllesin analog wie Aspidospermin in einen sauren und einen basischen Teil spalten. Der saure Teil wurde als Ameisensaure identifiziert. Ob der basische Teil rnit dem Spaltprodukt aus Aspidospermin identisch ist, konnte nicht einwandfrei entschieden werden. Für diese Tatsache sprechen die angeführten physikalischen

  新生物碱耶尔素是从Valesia glabra中分离出来的。酸可以与豆蔻精相同的方式将Vsllesin分为酸性部分和碱性部分。酸性部分被鉴定为甲酸。不能确定基本部分是否与曲霉精的裂解产物相同。陈述的物理数据说明了这一事实；许多燃烧结果证明了这一点，显示出CH 2 -Sirmere碱的恒定值。
• Ewins, Journal of the Chemical Society, 1914, vol. 105, p. 2739 Anm.
  作者：Ewins

  DOI：——

  日期：——
• Quebrachamine. I
  作者：Bernhard Witkop

  DOI：10.1021/ja01569a054

  日期：1957.6