(2RS,5SR)-1,4-diacetyl-2,5-dimethylpiperazine | 35168-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪烷类
• 英文名称: (2RS,5SR)-1,4-diacetyl-2,5-dimethylpiperazine
• 英文别名: trans-1,4-diacetyl-2,5-dimethylpiperazine；1,4-diacetyl-2,5-dimethyl-piperazine；1-[(2S,5R)-4-acetyl-2,5-dimethylpiperazin-1-yl]ethanone
• CAS: 35168-21-9
• 化学式: C₁₀H₁₈N₂O₂
• 分子量: 198.265
• InChiKey: MIZIBFPHJLWHHM-OCAPTIKFSA-N

物化性质

• 熔点：
  176-177 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2))
• 沸点：
  365.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.037±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙酰氯 、 2,5-dimethyl-piperazine 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以87%的产率得到(2RS,5SR)-1,4-diacetyl-2,5-dimethylpiperazine
  参考文献：
  名称：

  催化和化学计量方法通过对映选择性酰化作用去中心对称性哌嗪的不对称化：德拉莫达甜A的总合成。

  摘要：

  使用催化和化学计量不对称酰化方法研究了中心对称哌嗪的对映选择性脱对称。催化方法涉及在手性DMAP类似物的控制下2，5-反-二甲基哌嗪的不对称化。相对于酰化剂，使用一当量的哌嗪，可在高达70％ee的条件下获得低产率的产品。结果表明，发生了不可避免的“校对”效应，该效应通过其动力学拆分增加了不对称产物的对映体过量。用手性酰化剂[（1R，2R）-N-甲酰基-1,2-双（五氟-苯磺酰胺基）环己烷和（1R，2R）-N-乙酰基-1,2-双（三氟甲烷磺酰胺基）对中心对称哌嗪进行脱对称处理-环己烷]也进行了研究。该方法的产率和对映选择性高度取决于所用溶剂和哌嗪的取代。但是，在某些情况下，对映体过量（最高ee为84％）可以获得良好的对映体富集产物收率（基于手性试剂的最高收率达87％）。该方法被用于德拉莫西丁A的全合成中。

  DOI：

  10.1039/b608910k

文献信息

• New Convulsive Compounds, Brasiliamides A and B, from <i>Penicillium brasilianum</i> Batista JV-379
  作者：Tomoyuki FUJITA、Daisuke MAKISHIMA、Kohki AKIYAMA、Hideo HAYASHI

  DOI：10.1271/bbb.66.1697

  日期：2002.1.1

  New convulsive compounds, brasiliamides A (1) and B (2), were isolated by activity-guided fractionation from okara fermented with a soil isolate of Penicillium brasilianum Batista JV-379. Their structures were elucidated on the basis of spectral and chemical evidence and by X-ray crystallography of the hydrogenated product of 2. In the 1H- and 13C-NMR spectra of 2, the signals were complicated, all being doubled or broadened in several deuterated solvents at room temperature. The conformational change of 2 was clarified as the rotational isomerization of amide bonds in solution by NMR measurements at various temperatures. Four rotamers of 2 at two amide bonds were presented at −60°C in CDCl3, whereas only two isomers were apparent at room temperature, owing to rapid rotation of one of the amide bonds. Brasiliamides A and B respectively showed convulsive activity against silkworms with ED50 values of 300 and 50 μg/g of diet.

  通过活性引导分馏，从用巴西青霉 Batista JV-379 土壤分离物发酵的豆渣中分离出新的惊厥化合物巴西酰胺 A (1) 和 B (2)。它们的结构是根据光谱和化学证据以及2的氢化产物的X射线晶体学阐明的。在2的1H-和13C-NMR谱中，信号很复杂，在几个氘代中全部加倍或加宽。室温下的溶剂。通过在不同温度下的NMR测量，2的构象变化被阐明为溶液中酰胺键的旋转异构化。在-60°C 的CDCl3 中，两个酰胺键上的2 的四个旋转异构体出现，而由于其中一个酰胺键的快速旋转，在室温下只有两个异构体是明显的。 Brasiliamides A 和 B 分别对蚕表现出惊厥活性，ED50 值为 300 和 50 μg/g 饲料。