9-<(tert-butyl)dimethylsiloxy>-1-nonen-6-yne | 149083-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 9-<(tert-butyl)dimethylsiloxy>-1-nonen-6-yne
• 英文别名: tert-butyldimethyl(non-8-en-3-yn-1-yloxy)silane；9-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-nonen-6-yne；Tert-butyl-dimethyl-non-8-en-3-ynoxysilane
• CAS: 149083-46-5
• 化学式: C₁₅H₂₈OSi
• 分子量: 252.472
• InChiKey: HXMNUHMOMXHZEQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.4±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.850±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.76
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-<(tert-butyl)dimethylsiloxy>-1-nonen-6-yne 在 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 9-(methylsulfonyloxy)-1-nonen-6-yne
  参考文献：
  名称：

  配位体对 Pauson-Khand 环加成的影响：中间体的捕获

  摘要：

  Pauson-Khand 钴介导的环加成反应已成为一种重要的合成反应。一些修改增加了反应的效用，包括有报道称叔胺 N-氧化物大大加快了分子内和一些分子间反应中的环加成速率。迄今为止，除了完全鉴定六羰基炔配合物之外，还没有直接证据支持热或氧化胺促进反应的机械假设。虽然氧化胺促进的反应通常比类似的热反应大大加速，但在氧化胺的存在下，1,6-烯炔的环加成速率可能会因硫、氮或氧的存在而进一步提高同炔基或双炔基位置

  DOI：

  10.1021/ja00069a017
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 9-<(tert-butyl)dimethylsiloxy>-1-nonen-6-yne
  参考文献：
  名称：

  双环氧化锆环戊烯与醛的反应以及形成稠合 5-7-6(Ar) 环系统的潜在途径

  摘要：

  通过 1,6- 和 1,7-烯炔与 [Cp2ZrBu2]（Negishi 试剂）反应制备的双环 zirconacyclopentenes 通过化学和立体选择性插入与过多的醛（芳基、杂芳基、烷基、α,β-不饱和）反应进入 sp3 C-Zr 键，得到相应的氧杂环庚烯。随后的水解或卤解提供了相应的醇 4（31-74% 的分离产率）或卤化物 10（35-50% 的分离产率）。通过插入 2-碘苯甲醛制备的氧杂环庚烯也在 CuCl 和添加剂的存在下进行分子内偶联，并以合理的分离产率（32-46%）获得了具有稠合 5-7-6（芳基）环系统的化合物。 ）。同样的环系统也通过 Pd 催化的二卤衍生物 10 偶联制备（38-42% 1H NMR 产率）。而且，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500248

文献信息

• Aldehyde Addition and Copper-Mediated Allylation of Bicyclic Alkoxytitanacyclopentenes and -Pentadienes:  New Selectivities and an Unusual Reaction
  作者：Hirokazu Urabe、Fumie Sato

  DOI：10.1021/ja982501e

  日期：1999.2.1

  Bicyclic titanacyclopentenes generated in situ from 1,6-enynes and (eta(2)-propene)Ti(O-i-Pr)(2) (1) reacted with aldehydes at their alkenyl-titanium bond in the absence or presence of Ti(O-i-Pr)(n)Cl(4-n) (n = 2 or 3) to give allyl alcohols such as 5-7 as a nearly single stereoisomer in good yields. Upon workup with DCl/D(2)O or iodine, deuterio and iodo derivatives, 8 and 9, were obtained. Bicyclic titanacyclopentadienes prepared analogously from 1,6- or 1,7-diynes and 1 also reacted with aldehydes in the presence of an additional equivalent of Ti(O-i-Pr)(2)Cl(2) to afford 1,2-dialkylidenecyclopentanes pr -cyclohexanes having an alcohol moiety in their side chain in good yields. In place of the simple hydrolysis, deuteriolysis or iodinolysis gave the corresponding derivatives such as 21 or 22. Treatment of 1,6-enyne 10 with 1 in the standard way and then with a slight excess of i-PrMgCl at -50 degrees C generated a new titanium species that, upon reaction with aldehydes, afforded unexpected adducts 34 and 41-45 virtually as a single isomer. Copper-mediated allylation of dialkoxytitanacyclopentene such as 3 with allyl bromide proceeded at their vinyl-titanium bond to give 48 and 50. Likewise, dialkoxytitanacyclopentadiene prepared from 29 and 1 underwent the regioselective copper-mediated mono-allylation to give a 9:1 mixture of 53 and 54. Upon workup with deuteriochloric acid, the corresponding deuterated product was obtained with a high degree of deuterium incorporation.