(-)-(S)-[(1R,2R,4R,5S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-hydroxymethyl-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-1-yl]-(2-hydroxymethylcyclohex-1-enyl)methanol | 470690-27-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (-)-(S)-[(1R,2R,4R,5S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-hydroxymethyl-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-1-yl]-(2-hydroxymethylcyclohex-1-enyl)methanol
• 英文别名: (S)-[(1R,2R,4R,5S)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-(hydroxymethyl)-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-1-yl]-[2-(hydroxymethyl)cyclohexen-1-yl]methanol
• CAS: 470690-27-8
• 化学式: C₃₃H₄₆O₅Si
• 分子量: 550.811
• InChiKey: CWBRECCEZBBABA-GTTZCMEHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.33
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  79.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(S)-[(1R,2R,4R,5S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-hydroxymethyl-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-1-yl]-(2-hydroxymethylcyclohex-1-enyl)methanol 在 四丙基高钌酸铵 吡啶 、 N-甲基吲哚酮 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 37.5h， 生成 [(1R,2S,12R,14R,15S)-15-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-13,13-dimethyl-9-oxo-10,17-dioxatetracyclo[12.2.1.01,12.03,8]heptadec-3(8)-en-2-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Studies towards the total synthesis of solanoeclepin A: synthesis of the 7-oxabicyclo[2.2.1]heptane moiety and attempted seven-membered ring formation

  摘要：

  本文详细介绍了对马铃薯胞囊线虫最有效的天然孵化剂——索拉诺克利宾A（1）的全合成研究。第一个目标是制备对映纯形式的四环左旋子结构2。7-氧杂双环[2.2.1]庚烷部分是通过 Mukaiyama 首创的分子内迪尔-阿尔德不对称策略，使用（R）-苯甘氨醇作为手性助剂获得的。醛 5 与乙烯基三氟甲磺酸酯 6 的铬介导镍催化偶联反应产生了α,β-不饱和内酯 18 作为单一立体异构体。七元环预计由二醛 4 的麦克马利偶联反应产生。令人惊讶的是，二醇 24 的氧化反应并未产生预期的二醛 4，而是产生了八元环内酯 25。

  DOI：

  10.1039/b201987f
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(1R,2S,4R,5S)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-formyl-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid ethyl ester 在 nickel dichloride chromium dichloride 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.25h， 生成 (-)-(S)-[(1R,2R,4R,5S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-hydroxymethyl-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-1-yl]-(2-hydroxymethylcyclohex-1-enyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  Studies towards the total synthesis of solanoeclepin A: synthesis of the 7-oxabicyclo[2.2.1]heptane moiety and attempted seven-membered ring formation

  摘要：

  本文详细介绍了对马铃薯胞囊线虫最有效的天然孵化剂——索拉诺克利宾A（1）的全合成研究。第一个目标是制备对映纯形式的四环左旋子结构2。7-氧杂双环[2.2.1]庚烷部分是通过 Mukaiyama 首创的分子内迪尔-阿尔德不对称策略，使用（R）-苯甘氨醇作为手性助剂获得的。醛 5 与乙烯基三氟甲磺酸酯 6 的铬介导镍催化偶联反应产生了α,β-不饱和内酯 18 作为单一立体异构体。七元环预计由二醛 4 的麦克马利偶联反应产生。令人惊讶的是，二醇 24 的氧化反应并未产生预期的二醛 4，而是产生了八元环内酯 25。

  DOI：

  10.1039/b201987f