2,5,5-trimethyl-5H-dibenzo[b,d]silole | 1252259-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,5,5-trimethyl-5H-dibenzo[b,d]silole
• 英文别名: 9,9-dimethyl-3-methyl-9-silafluorene；2,5,5-Trimethylbenzo[b][1]benzosilole
• CAS: 1252259-66-7
• 化学式: C₁₅H₁₆Si
• 分子量: 224.378
• InChiKey: MQBURBLLMVLEMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5,5-trimethyl-5H-dibenzo[b,d]silole 、 二苯基乙炔 在 邻四氯苯醌 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 palladium dichloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以80%的产率得到3-methyl-9,10-diphenylphenanthrene
  参考文献：
  名称：

  钯/邻氯苯胺催化炔烃与二苯并甲硅烷或二苯并germol的一步式π扩环

  摘要：

  在材料科学中，可靠而短的合成多环芳烃和纳米石墨烯的合成路线很重要。在本文中，我们报告了炔烃的高效一步式环扩反应，可接触二芳基菲和相关的纳米石墨烯前体。在阳离子钯/ o存在下氯苯胺催化剂体系和二苯甲酚或二苯并germoles作为π扩展剂，各种二芳基乙炔可在一个步骤中成功转化为具有良好官能团耐受性的9,10-二芳基菲。此外，还证明了1,4-双（苯基乙炔基）苯与二苯基-1,3-丁二炔的π延伸反应，提供了低聚亚芳基产物，这些产物在合成较大的多环芳烃和纳米石墨烯方面具有潜力。

  DOI：

  10.1002/anie.201610374
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯基硼酸 在 四(三苯基膦)钯 、 [2,6-η6:η1-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenylthiolato]tris(4-fluorophenyl)phosphineruthenium(II)tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 、 potassium carbonate 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 1,2-二溴乙烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2,5,5-trimethyl-5H-dibenzo[b,d]silole
  参考文献：
  名称：

  催化SEAr方法在两个苯核上均官能化的二苯并甲硅烷基

  摘要：

  报道了从容易获得的邻甲硅烷基化联苯开始催化制备在一个或两个苯环上官能化的二苯并甲硅烷的一般程序。该方法可快速进入两个亚苯基上均被氯原子取代的甲硅烷基结构单元，从而允许催化进入可直接聚合的二苯并甲硅烷基。此外，研究表明，尽管涉及高度亲电的中间体，但仍可耐受相当大范围的路易斯碱，例如含氧和氮的官能团。这种分子内的电芳族取代（S机制ë AR）通过硫稳定硅阳离子，从氢硅烷前体的催化产生的前进。

  DOI：

  10.1002/anie.201504066

文献信息

• Me₃SiSiMe₂(O^<i>n</i>Bu): a disilane reagent for the synthesis of diverse silacycles <i>via</i> Brook- and retro-Brook-type rearrangement
  作者：Yankun Xu、Weiwei Xu、Xinyang Chen、Xiai Luo、Haiyan Lu、Minghao Zhang、Xiumei Yang、Guobo Deng、Yun Liang、Yuan Yang

  DOI：10.1039/d1sc03487a

  日期：——

  available disilane Me3SiSiMe2(OnBu) has been developed for the synthesis of diverse silacycles via Brook- and retro-Brook-type rearrangement. This protocol enables the incorporation of a silylene into different starting materials, including acrylamides, alkene-tethered 2-(2-iodophenyl)-1H-indoles, and 2-iodobiaryls, via the cleavage of Si–Si, Si–C, and Si–O bonds, leading to the formation of spirobenzosiloles

  在此，开发了一种易于获得的乙硅烷 Me 3 SiSiMe 2 (O n Bu)，用于通过布鲁克型和逆布鲁克型重排合成各种硅环化合物。该协议能够将亚甲硅烷加入不同的起始材料中，包括丙烯酰胺、烯烃系 2-(2-碘苯基)-1 H-吲哚和 2-碘二芳基，通过Si-Si、Si-C 和 Si-O 键的断裂，导致以中等至良好的产率形成螺苯并苯并硅烷、稠合苯并硅烷和 π 共轭二苯并硅烷。初步的机理研究表明，这种转化是通过钯催化的双硅烷化以及硅烷系硅烷醇的布鲁克和逆布鲁克型重排实现的。
• Rhodium-Catalyzed Synthesis of Silafluorene Derivatives via Cleavage of Silicon−Hydrogen and Carbon−Hydrogen Bonds
  作者：Tomonari Ureshino、Takuya Yoshida、Yoichiro Kuninobu、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/ja107698p

  日期：2010.10.20

  The rhodium-catalyzed synthesis of silafluorenes from biphenylhydrosilanes is described. This highly efficient reaction proceeds via both Si-H and C-H bond activation, producing only H-2 as a side product. Using this method, a ladder-type bis-silicon-bridged p-terphenyl could also be synthesized.