Trimethoxysilyl formate | 122278-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Trimethoxysilyl formate
• CAS: 122278-74-4
• 化学式: C₄H₁₀O₅Si
• 分子量: 166.206
• InChiKey: XBUFOGOJVHOODQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  49-50 °C(Press: 8 Torr)
• 密度：
  1.123 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.47
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Trimethoxysilyl formate 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  末端氢化锌配合物催化高效CO 2的插入和还原

  摘要：

  末端氢化锌配合物[Tntm] ZnH（2 ; Tntm = tris（6-叔丁基-3-3-硫代吡啶并嗪基）甲烷）是室温下有效的CO 2加氢硅烷化催化剂，不需要路易斯酸性添加剂。系统固有的亲电性导致单甲硅烷基化产物（MeO）3 SiO 2 CH的选择性形成（在室温下，TOF为22.2 h -1，在45°C下，TOF为66.7 h -1）。在不存在硅烷的情况下，在5分钟内定量形成了中间体甲酸络合物[Tntm] Zn（O 2 CH）（3）。所有配合物均具有1 H和13的特征C NMR光谱和单晶X射线衍射分析。密度泛函理论（DFT）计算揭示锌高的正电荷和配体的增加的偏好采取κ 3 -coordination模式。

  DOI：

  10.1002/anie.201801800
• 作为产物：
  描述：

  三甲氧基硅烷 、 二氧化碳 在 [tris(6-tert-butyl-3-thiopyridazinyl)methanide]ZnH 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 45.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 1.5h， 生成 Trimethoxysilyl formate
  参考文献：
  名称：

  末端氢化锌配合物催化高效CO 2的插入和还原

  摘要：

  末端氢化锌配合物[Tntm] ZnH（2 ; Tntm = tris（6-叔丁基-3-3-硫代吡啶并嗪基）甲烷）是室温下有效的CO 2加氢硅烷化催化剂，不需要路易斯酸性添加剂。系统固有的亲电性导致单甲硅烷基化产物（MeO）3 SiO 2 CH的选择性形成（在室温下，TOF为22.2 h -1，在45°C下，TOF为66.7 h -1）。在不存在硅烷的情况下，在5分钟内定量形成了中间体甲酸络合物[Tntm] Zn（O 2 CH）（3）。所有配合物均具有1 H和13的特征C NMR光谱和单晶X射线衍射分析。密度泛函理论（DFT）计算揭示锌高的正电荷和配体的增加的偏好采取κ 3 -coordination模式。

  DOI：

  10.1002/anie.201801800
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 、 在 Trimethoxysilyl formate 作用下， 以 氘代苯 、 均三甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  双（2-吡啶硫基）（对甲苯硫基）甲基锌配合物的合成，结构表征及CO2的催化氢化硅烷化

  摘要：

  摘要双（2-吡啶硫基）（对甲苯硫基）甲烷[BptmSTol] H是通过用NaH处理2-巯基吡啶和对-甲酚的2：1混合物，然后加入CHI3合成的。通过[BptmSTol] H与Zn [N（SiMe3）2] 2反应得到[BptmSTol] ZnN（SiMe3）2，可以得到锌络合物，卤化物衍生物[BptmSTol] ZnX（X = Cl，Br通过与Me 3 SiX（X ＝ Cl，Br，I）反应获得I，），并通过在PhSiH 3存在下用CO 2处理获得甲酸络合物[BptmSTol] ZnO 2 CH。[BptmSTol] ZnN（SiMe3）2，[BptmSTol] ZnX（X = Cl，Br，I）和[BptmSTol] ZnO2CH的分子结构已通过单晶X射线衍射确定，表明四个配位的锌中心采用介于理想三角形单锥体和跷跷板几何形状之间的结构。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2020.114542

文献信息

• PNP-type ligands enabled copper-catalyzed <i>N</i>-formylation of amines with CO₂ in the presence of silanes
  作者：Zijie Song、Jun Liu、Shuya Xing、Xinxin Shao、Jiayun Li、Jiajian Peng、Ying Bai

  DOI：10.1039/d2ob01986h

  日期：——

  transformation of carbon dioxide into valuable fine chemicals with high efficiency is a global challenge as although CO2 is an abundant, nontoxic, and sustainable carbon feedstock it is also the most important factor behind the Greenhouse Effect. We describe herein a PNP-type ligand-enabled copper-catalyzed N-formylation of amines utilizing CO2 as the building block in the presence of hydrosilane as the reductant

  将二氧化碳高效地可持续催化转化为有价值的精细化学品是一项全球性挑战，因为尽管 CO 2是一种丰富、无毒且可持续的碳原料，但它也是温室效应背后最重要的因素。我们在此描述了 PNP 型配体启用的铜催化的胺的N-甲酰化，利用 CO 2作为构建单元，在氢硅烷作为还原剂的情况下。我们目前的协议采用新合成的 PNP 型配体，在温和的反应条件下具有广泛的底物范围。
• Catalytic reduction of carbon dioxide by a zinc hydride compound, [Tptm]ZnH, and conversion to the methanol level
  作者：Serge Ruccolo、David Sambade、Daniel G. Shlian、Erika Amemiya、Gerard Parkin

  DOI：10.1039/d1dt04156h

  日期：——

  The zinc hydride compound, [Tptm]ZnH, may achieve the reduction of CO2 by (RO)3SiH (R = Me, Et) to the methanol oxidation level, (MeO)xSi(OR)4−x, via the formate species, HCO2Si(OR)3. However, because insertion of CO2 into the Zn–H bond is more facile than insertion of HCO2Si(OR)3, conversion of HCO2Si(OR)3 to the methanol level only occurs to a significant extent in the absence of CO2.

  氢化锌化合物 [Tptm]ZnH 可通过 (RO) 3 SiH (R = Me, Et)将CO 2还原至甲醇氧化水平 (MeO) x Si(OR) 4- x，通过甲酸盐，HCO 2 Si(OR) 3。然而，由于将 CO 2插入 Zn-H 键比插入 HCO 2 Si(OR) 3更容易，因此 HCO 2 Si(OR) 3向甲醇水平的转化仅在没有一氧化碳2。
• Alkoxy(acyloxy)silanes
  作者：R. G. Mirskov、S. V. Basenko、V. Yu. Vitkovskii、I. A. Gebel'、N. K. Yarosh、M. G. Voronkov

  DOI：10.1007/bf00958056

  日期：1989.3
• MIRSKOV, R. G.;BASENKO, S. V.;VITKOVSKIJ, V. YU.;GEBEL, I. A.;YAROSH, N. +, IZV. AN CCCP CEP. XIM.,(1989) N, S. 671-674
  作者：MIRSKOV, R. G.、BASENKO, S. V.、VITKOVSKIJ, V. YU.、GEBEL, I. A.、YAROSH, N. +

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and structural characterization of bis(2-pyridylthio)(p-tolylthio)methyl zinc complexes and the catalytic hydrosilylation of CO2
  作者：Wesley Sattler、Daniel G. Shlian、David Sambade、Gerard Parkin

  DOI：10.1016/j.poly.2020.114542

  日期：2020.9

  provided by the reaction of [BptmSTol]H with Zn[N(SiMe3)2]2 to afford [BptmSTol]ZnN(SiMe3)2, from which the halide derivatives [BptmSTol]ZnX (X = Cl, Br, I) are obtained via reaction with Me3SiX (X = Cl, Br, I), and the formate complex, [BptmSTol]ZnO2CH, is obtained by treatment with CO2 in the presence of PhSiH3. The molecular structures of [BptmSTol]ZnN(SiMe3)2, [BptmSTol]ZnX (X = Cl, Br, I) and [BptmSTol]ZnO2CH

  摘要双（2-吡啶硫基）（对甲苯硫基）甲烷[BptmSTol] H是通过用NaH处理2-巯基吡啶和对-甲酚的2：1混合物，然后加入CHI3合成的。通过[BptmSTol] H与Zn [N（SiMe3）2] 2反应得到[BptmSTol] ZnN（SiMe3）2，可以得到锌络合物，卤化物衍生物[BptmSTol] ZnX（X = Cl，Br通过与Me 3 SiX（X ＝ Cl，Br，I）反应获得I，），并通过在PhSiH 3存在下用CO 2处理获得甲酸络合物[BptmSTol] ZnO 2 CH。[BptmSTol] ZnN（SiMe3）2，[BptmSTol] ZnX（X = Cl，Br，I）和[BptmSTol] ZnO2CH的分子结构已通过单晶X射线衍射确定，表明四个配位的锌中心采用介于理想三角形单锥体和跷跷板几何形状之间的结构。