(E)-1-bromo-3,4-bis[(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl]-6-(trimethylsilyl)hex-3-ene-1,5-diyne | 497251-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1-bromo-3,4-bis[(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl]-6-(trimethylsilyl)hex-3-ene-1,5-diyne
• 英文别名: [(E)-6-bromo-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]hex-3-en-1,5-diynyl]-trimethylsilane
• CAS: 497251-78-2
• 化学式: C₂₃H₄₃BrO₂Si₃
• 分子量: 515.754
• InChiKey: XWMVBEFKAOOXMY-QZQOTICOSA-N

物化性质

• 沸点：
  470.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.028±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.56
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-bromo-3,4-bis[(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl]-6-(trimethylsilyl)hex-3-ene-1,5-diyne 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 2-{(E)-6,7-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-1-[(triisopropylsilanyl)-ethynyl]-non-6-ene-2,4,8-triynylidene}-[1,3]dithiole-4,5-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  基于炔间隔基的新型扩展四硫富瓦烯：合成和电子性质。

  摘要：

  合成了单和二炔基二硫富瓦烯的选择物，并用于构建具有hexa-2,4-diyne-1,6-diylidene或deca-2,4,6,8-tetrayne-1的扩展四硫富瓦烯（TTF），两个1,3-二硫环之间的10-二亚甲基间隔基。通过使用（E）-1,2-二乙炔（DEE）结构单元的逐步炔基支架，制备了在间隔物中总共包含18个C（sp）和C（sp（2））原子的扩展TTF。还通过钯催化的交叉偶联反应，通过噻吩间隔的TTF的有效合成，建立了乙炔二硫富烯模块的多功能性。已开发的合成方案可通过三种通用方式对扩展的TTF进行功能化：1）在富马烯核上的外围取代基，2）侧基连接至间隔基的炔基部分，3）涉及炔部分的钴簇。线性和非线性光学光谱显示了扩展的TTF的强发色特性。还报道了对这些化合物的广泛电化学研究和计算，以及X射线晶体学分析。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020816)8:16<3601::aid-chem3601>3.0.co;2-n
• 作为产物：
  描述：

  [(E)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]hex-3-en-1,5-diynyl]-trimethylsilane 在 正丁基锂 、 溴 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以51%的产率得到(E)-1-bromo-3,4-bis[(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl]-6-(trimethylsilyl)hex-3-ene-1,5-diyne
  参考文献：
  名称：

  基于炔间隔基的新型扩展四硫富瓦烯：合成和电子性质。

  摘要：

  合成了单和二炔基二硫富瓦烯的选择物，并用于构建具有hexa-2,4-diyne-1,6-diylidene或deca-2,4,6,8-tetrayne-1的扩展四硫富瓦烯（TTF），两个1,3-二硫环之间的10-二亚甲基间隔基。通过使用（E）-1,2-二乙炔（DEE）结构单元的逐步炔基支架，制备了在间隔物中总共包含18个C（sp）和C（sp（2））原子的扩展TTF。还通过钯催化的交叉偶联反应，通过噻吩间隔的TTF的有效合成，建立了乙炔二硫富烯模块的多功能性。已开发的合成方案可通过三种通用方式对扩展的TTF进行功能化：1）在富马烯核上的外围取代基，2）侧基连接至间隔基的炔基部分，3）涉及炔部分的钴簇。线性和非线性光学光谱显示了扩展的TTF的强发色特性。还报道了对这些化合物的广泛电化学研究和计算，以及X射线晶体学分析。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020816)8:16<3601::aid-chem3601>3.0.co;2-n

文献信息

• Solid-Phase Synthesis of Oligo(triacetylene)s and Oligo(phenylenetriacetylene)s EmployingSonogashira andCadiotChodkiewicz-Type Cross-Coupling Reactions
  作者：Nils F. Utesch、François Diederich、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Maurice Gross

  DOI：10.1002/hlca.200490066

  日期：2004.3

  For the solid-support synthesis of the oligo(phenylene triacetylene)s 7b–7d, a set of only three reactions was required: i) Pd0-catalyzed Sonogashira cross-coupling, ii) Me3Sialkyne deprotection by protodesilylation, and iii) cleavage of the linker with liberation of the generated oligomers (Scheme 5). The longest-wavelength absorption maxima of the oligo(phenylene triacetylene)s 7a–7d shift bathochromically

  我们描述了利用Pd 0催化的Sonogashira和CadiotChodkiewicz型交叉偶联作为炔属骨架构建中的关键步骤的第一个聚合物支持的聚（三乙炔）衍生的单分散低聚物的合成。对于我们的研究，选择了以1-（4-碘芳基）三氮烯连接基官能化的Merrifield树脂作为聚合物载体（R2；图和方案3）。接头的选择基于液相中几种模型研究的结果（方案1和2）。用于固相合成低聚（亚苯基三乙炔）s 7b– 7d，仅需进行三个反应即可：i）Pd 0催化的Sonogashira交叉偶联，ii）Me 3通过原去甲硅烷基化进行的Sialkyne脱保护，以及iii）释放生成的低聚物时裂解连接基（方案5）。寡的最长波长的吸收最大值（亚苯基triacetylene）■图7a - 7D随低聚长度，从红移移位λ最大337nm处（单体7A）到384纳米（四聚体7D ;表2）。基于电子吸收数据，估计低聚（亚苯基三乙炔）
• Acetylenic scaffolding on solid support: poly(triacetylene)- derived oligomers by Sonogashira and Cadiot–Chodkiewicz-type cross-coupling reactionsElectronic supplementary information (ESI) available: typical procedures for the reactions on solid phase and physical as well as spectral data of compound 2. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b2/b210184j/
  作者：Nils F. Utesch、François Diederich

  DOI：10.1039/b210184j

  日期：2003.1.13

  We report the first synthesis of poly(triacetylene)-derived oligomers by Pd(0)-catalysed Sonogashira and Cadiot-Chodkiewicz-type cross-coupling reactions on solid support. Oligo(phenylene triacetylene)s, members of a new class of linearly pi-conjugated oligomers with all-carbon backbones, feature very high fluorescence intensities.

  我们报告了由Pd（0）催化的Sonogashira和固体载体上的Cadiot-Chodkiewicz型交叉偶联反应的聚（三乙炔）衍生的低聚物的首次合成。具有全碳主链的新型线性π-共轭低聚物的成员寡聚亚苯基三乙炔具有非常高的荧光强度。