magnesium bis(hexamethyldisilazide) | 18741-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: magnesium bis(hexamethyldisilazide)
• 英文别名: magnesium bis[bis(trimethylsilyl)amide]；Mg(HMDS)₂；[Mg{N(SiMe3)2}2]
• CAS: 18741-03-2
• 化学式: C₁₂H₃₆MgN₂Si₄
• 分子量: 345.078
• InChiKey: UMUNCILKIGXHED-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  14.1
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl potassium 、 magnesium bis(hexamethyldisilazide) 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  镁酸钾络合物：苯乙烯的合成、结构和催化分子间加氢胺化

  摘要：

  通过简单地将氨基镁和苄基钾在甲苯中混合，合成了一种新的异质双金属镁酸钾配合物KMg[N(SiMe 3 ) 2 ] 2 Bn (Bn = PhCH 2 -)。还制备了 TMEDA 配位的镁酸钾复合物，其固体结构通过 X 射线晶体衍射表征，揭示了钾和镁原子之间通过酰胺和苄基的相互作用。镁酸钾配合物在苯乙烯的催化分子间加氢胺化中表现出显着的双金属协同效应。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2022.122254
• 作为产物：
  描述：

  六甲基二硅氮烷 在 二丁基镁 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以70%的产率得到magnesium bis(hexamethyldisilazide)
  参考文献：
  名称：

  Isolation and structural characterisation of [{(Me3Si)2NMg[μ-OC(H)Ph2] ·(OCPh2)}2], an intermediate in the β-hydride transfer reaction between an alkyl(amido)magnesium and benzophenone

  摘要：

  Bu 2 Mg 与 2 摩尔当量的 (Me 3 Si) 2 NH 原位反应，然后加入 Ph 2 CO，可生成杂环酰胺/氧化烷复合物 [{(Me 3 Si) 2 NMg[µ-OC(H)Ph 2 ] Â-(OCPh 2 )} 2 ]1。1 ，而纯化的[{(Me 3 Si) 2 N} 2 Mg] 2 与 Ph 2 CO 反应则生成溶质[{(Me 3 Si) 2 N} 2 MgÂ-(O CPh 2 ) 2 ]3 ，两者的差异是由于双(烷基)镁化合物的不完全胺化导致δ-酐转移到酮上，这是使用烷基(氨基)镁试剂进行此类转化的第一个实例。

  DOI：

  10.1039/a701875d
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基环戊酮 在 magnesium bis(hexamethyldisilazide) 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以35%的产率得到trimethyl-(5-methyl-cyclopent-1-enyloxy)-silane
  参考文献：
  名称：

  Regio- and Stereoselective Synthesis of Silyl Enol Ethers Using a New Base Electrogenerated from Hexamethyldisilazane

  摘要：

  The hexamethyldisilazane magnesium salt, a new base readily electrogenerated in an undivided cell fitted with a sacrificial magnesium anode, using a normally equilibrating medium (DME/15% vol HMPA mixture), exhibited a surprising regioselectivity leading to the less highly substituted silyl enol ethers from unsymmetrical ketones. This regioselectivity was not temperature dependent, but was strongly dependent on the nature and proportions of the solvent/cosolvent mixture. Moreover, the reaction was different in pure NMP, and exclusively afforded, from 2-pentanone, the new silylated aldol (56% yield) which resulted from the condensation of the less highly substituted enolate with the ketone.

  DOI：

  10.1021/jo960493j

文献信息

• Bio‐based and Degradable Block Polyester Pressure‐Sensitive Adhesives
  作者：Thomas T. D. Chen、Leticia Peña Carrodeguas、Gregory S. Sulley、Georgina L. Gregory、Charlotte K. Williams

  DOI：10.1002/anie.202006807

  日期：2020.12.21

  fully degradable block polyesters are pressure‐sensitive adhesives. Bio‐derived monomers are efficiently polymerized to make block polyesters with controlled compositions. They show moderate to high peel adhesions (4–13 N cm−1) and controllable storage and loss moduli, and they are removed by adhesive failure. Their properties compare favorably with commercial adhesives or bio‐based polyester formulations

  一类新型生物基完全可降解嵌段聚酯是压敏粘合剂。生物衍生单体可有效聚合，制造成分受控的嵌段聚酯。它们表现出中等到高的剥离粘合力（4-13 N cm -1）和可控的储能模量和损耗模量，并且它们会因粘合失效而被去除。它们的性能优于商业粘合剂或生物基聚酯配方，但不需要增粘剂或添加剂。
• Discrete, Solvent-Free Alkaline-Earth Metal Cations: Metal···Fluorine Interactions and ROP Catalytic Activity
  作者：Yann Sarazin、Bo Liu、Thierry Roisnel、Laurent Maron、Jean-François Carpentier

  DOI：10.1021/ja2024977

  日期：2011.6.15

  [LO(3)}M](+)[X](-) (M = Zn, 8; Mg, 9; Ca, 10; Sr, 11; Ba, 12) and [RO(3)}M](+)[X](-) (M = Zn, 13; Mg, 14; Ca, 15; Sr, 16; Ba, 17) were synthesized in high yields (70-90%) by reaction of 3 or 4 with the neutral precursors M[N(SiMe(3))(2)](2)(THF)(x) (M = Zn, Mg, x = 0; M = Ca, Sr, Ba, x = 2). All compounds were fully characterized by spectroscopic methods, and the solid-sate structures of compounds 1, 3, 7, 8, 13

  已经设计了用于合成大碱土 (Ae) 金属 (Ca、Sr、Ba) 及其较小的 Zn 和 Mg 类似物的明确、无溶剂阳离子的有效协议。2,4-二叔丁基-6-(吗啉甲基)苯酚(LO(1)}H), 2-[双(2-甲氧基乙基)氨基]甲基}-4,6-二-叔丁基苯酚 (LO(2)}H), 2-[(1,4,7,10-tetraoxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)methyl]-4,6-di-tert-butylphenol (LO (3)}H) 和 2-[(1,4,7,10-tetraoxa-13-azacyclo-pentadecan-13-yl)methyl]-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2 -ol (RO(3)}H) 与 [H(OEt(2))(2)](+)[H(2)NB(C(6)F(5))(3)}( 2)](-) 很容易得到双酸性前配体
• Reactivity of the carbodiphosphorane, (Ph₃P)₂C, towards main group metal alkyl compounds: coordination and cyclometalation
  作者：Patrick J. Quinlivan、Daniel G. Shlian、Erika Amemiya、Gerard Parkin

  DOI：10.1039/c9dt00678h

  日期：——

  to generate an adduct but the formation is reversible on the NMR time scale. At elevated temperatures, however, elimination of methane and cyclometalation occurs to afford [κ2-Ph3PCPPh2(C6H4)}]ZnMe and [κ2-Ph3PCPPh2(C6H4)}]CdMe. Analogous cyclometalated products, [κ2-Ph3PCPPh2(C6H4)}]ZnN(SiMe3)2 and [κ2-Ph3PCPPh2(C6H4)}]CdN(SiMe3)2, are also obtained upon reaction of (Ph3P)2C with Zn[N(SiMe3)2]2

  碳二磷环烷（Ph 3 P）2 C与Me 3 Al和Me 3 Ga反应，得到加合物[（Ph 3 P）2 C] AlMe 3和[（Ph 3 P）2 C] GaMe 3， X射线衍射在结构上已经表征。（Ph 3 P）2 C也与Me 2 Zn和Me 2 Cd反应生成加合物，但在NMR时标上可逆。在升高的温度，然而，消除甲烷和环金属化的发生，得到[κ 2 -Ph 3 PC PPH 2（C 6 H ^ 4）}] ZnMe和[κ 2 -Ph 3 PC PPH 2（C 6 H ^ 4）}] CDME。类似环金属化的产品，[κ 2 -Ph 3 p CPPh 2（C 6 H ^ 4）}] ZNN（森达3）2和[κ 2 -Ph 3 p CPPh 2（C 6 H ^ 4）}] CDN（森达3）2，也基于反应得到（PH 3 P）2下用锌[N（森达3）2 ] 2和Cd [N（SiMe 3） 2 ] 2。的镁化合物中，Me
• Heterometallic Mg−Ba Hydride Clusters in Hydrogenation Catalysis
  作者：Michael Wiesinger、Christian Knüpfer、Holger Elsen、Jonathan Mai、Jens Langer、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/cctc.202101071

  日期：2021.11.8

  Heterometallic catalysis: Three different Mg/Ba hydride clusters have been prepared and were studied in the solid state and in solution. Cooperative effects between Mg and Ba in hydrogenation catalysis have been evaluated.

  异金属催化：已经制备了三种不同的 Mg/Ba 氢化物簇，并在固态和溶液中进行了研究。已经评估了 Mg 和 Ba 在加氢催化中的协同作用。
• Stabilization of Heteroleptic Heavier Alkaline Earth Metal Complexes with an Encapsulating Dipyrromethene Ligand
  作者：Gerd Ballmann、Bastian Rösch、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/ejic.201900743

  日期：2019.8.31

  ligand, AnthDPM‐H (3), was directly deprotonated with MN′′2 M = Mg, Ca, Sr, Ba, Zn; N′′ = N(SiMe3)2} to give (AnthDPM)MN′′ (4–8) in the form of highly fluorescent substances that are intensively colored from deep‐red to purple. Crystal structures reveal in all cases monomeric complexes with tricoordinate metals. Also the crystal structure of (AnthDPM)K, prepared by reaction of 3 with KN′′, is presented

  引入了具有9-蒽基取代基的新型二吡咯亚甲基配体，用于金属的空间屏蔽。的配体，ANTH DPM-H（3）中，直接与MN''去质子化2 M =镁，钙，锶，钡，锌; N''= N（SiMe 3）2 }得到高荧光物质形式的（ANTh DPM）MN''（4–8），该物质强烈地从深红色变为紫色。晶体结构在所有情况下均显示出具有三配位金属的单体配合物。还展示了通过3与KN''反应制备的（ANTh DPM）K的晶体结构。金属在配合物中的配位4 –图8中的M ··· MeSi相互作用引起了饱和，这对于较小的金属Mg和Zn最重要。对于较大的金属Ca–Ba，蒽基取代基有助于金属配位。这些次级金属π相互作用导致很高的热稳定性。最不稳定的络合物（ANTh DPM）BaN''在约100°C时分解。二吡咯亚甲基配合物显然比相应的β-二酮化合物（DIPP BDI）MN''更稳定[ DIPP BDI = CH [C（Me）N-DIPP]