(-)-(9R)-(2E,4Z,6E)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyloxy]-12,13-dihydroxy-9,13-dimethyltetradeca-2,4,6-triene | 1354570-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (-)-(9R)-(2E,4Z,6E)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyloxy]-12,13-dihydroxy-9,13-dimethyltetradeca-2,4,6-triene
• 英文别名: (6R,8E,10Z,12E)-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,6-dimethyltetradeca-8,10,12-triene-2,3-diol
• CAS: 1354570-71-0
• 化学式: C₂₂H₄₂O₃Si
• 分子量: 382.659
• InChiKey: VBZMNFVZKLJOSQ-HXWOFLSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.62
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(9R)-(2E,4Z,6E)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyloxy]-12,13-dihydroxy-9,13-dimethyltetradeca-2,4,6-triene 、 N-甲氧基-N-甲基-2-(三苯基磷)乙酰胺N-甲氧基-N-甲基-2-(三苯基磷)乙酰胺 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以36%的产率得到(R,2E,8E,10Z,12E)-14-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-N-methoxy-N,6-dimethyltetradeca-2,8,10,12-tetraenamide
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies toward a Biomimetic Linear Precursor of Hirsutellones

  摘要：

  本文介绍了我们从(R)-香茅醛（以末端的(E,Z,E)-三烯醇为特征）合成一种假定的线性赫氏酮前体的多不饱和部分的工作。在博朗条件 [Zn(Ag,Cu), MeOH] 下，通过烯-炔-烯的炔还原反应，确定了最后一个分子的几何形状。在这些条件下，我们发现线性链的另一端面向炔的二元醇官能团的存在是还原成功的必要条件，这种效应归因于活化锌物种的螯合作用。然后，通过一锅二元醇裂解-维蒂希烯化反应，可以进一步官能化为有价值的δ,δ-不饱和酯或魏氏酰胺。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289534
• 作为产物：
  描述：

  (+)-香茅醛 在 copper(l) iodide 、 四氧化锇 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 水 、 copper diacetate 、 silver nitrate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 50.5h， 生成 (-)-(9R)-(2E,4Z,6E)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyloxy]-12,13-dihydroxy-9,13-dimethyltetradeca-2,4,6-triene
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies toward a Biomimetic Linear Precursor of Hirsutellones

  摘要：

  本文介绍了我们从(R)-香茅醛（以末端的(E,Z,E)-三烯醇为特征）合成一种假定的线性赫氏酮前体的多不饱和部分的工作。在博朗条件 [Zn(Ag,Cu), MeOH] 下，通过烯-炔-烯的炔还原反应，确定了最后一个分子的几何形状。在这些条件下，我们发现线性链的另一端面向炔的二元醇官能团的存在是还原成功的必要条件，这种效应归因于活化锌物种的螯合作用。然后，通过一锅二元醇裂解-维蒂希烯化反应，可以进一步官能化为有价值的δ,δ-不饱和酯或魏氏酰胺。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289534