acetyloxathiane | 79563-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧硫烷类
• 英文名称: acetyloxathiane
• 英文别名: 1-[(2R,4aR,7R,8aR)-4,4,7-trimethyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydrobenzo[e][1,3]oxathiin-2-yl]ethanone
• CAS: 79563-75-0
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂S
• 分子量: 242.382
• InChiKey: MYNGIYKXYZUWOI-HJQYOEGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.8±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.015±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetyloxathiane 在 PPTS,Bz 、 氢氟酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 (R)-5-(2-Methyl-[1,3]dioxolan-2-yl)-2-((2R,4aR,7R,8aR)-4,4,7-trimethyl-hexahydro-1-oxa-3-thia-naphthalen-2-yl)-pentan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  (+)- 和 (-)-Frontalin 的对映选择性合成

  摘要：

  (+)- 和 (-)-Frontalin 是从手性 1,3-氧杂环丙烷前体以中等 (70%) 对映体过量 (ee) 的短（3 步）合成获得的。更长的（6 步）修改使...

  DOI：

  10.1246/cl.1987.41
• 作为产物：
  描述：

  1-((2R,4aR,7R,8aR)-4,4,7-Trimethyl-hexahydro-1-oxa-3-thia-naphthalen-2-yl)-ethanol 在 三氟乙酸酐 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以83%的产率得到acetyloxathiane
  参考文献：
  名称：

  （）-（-）-甲戊内酯的高度立体选择性不对称合成

  摘要：

  描述了对映体纯度超过87％的（）-（-）-甲戊内酯的不对称合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81769-x

文献信息

• Asymmetric reactions based on 1,3-oxathianes3̄
  作者：Kwang-Youn Ko、William J. Frazee、Ernest L. Eliel

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82419-4

  日期：1984.1

  prepared1 chiral 2-acyl-l,3-oxathianes derived from (+)-pulegone with various metal hydride combinations proceeds stereoselectively, with diastereomer excess (d.e.) of as much as 97% in the case of reduction of phenyl ketones with lithium tri-sec.butylborohydride. Lesser selectivity (maximum 82% d.e.) is achieved with primary or tertiary alkyl ketones: the predominant diastereomer is readily purified

  减少先前准备的1（+）-普勒高酮与各种金属氢化物的混合物衍生的手性2-酰基-1,3-氧杂蒽基化合物进行立体选择性反应，在用三仲锂还原苯基酮的情况下，非对映体过量（de）高达97％丁基硼氢化物。伯或叔烷基酮的选择性较低（最大为82％de）：主要的非对映异构体易于通过色谱法纯化。在这些情况下，主要产品是克拉姆的螯合法则所预测的。产物比率用氢化二异丁基丁基铝反转，并且在仲锂还原仲烷基酮中也是如此。丁基硼氢化物，立体选择性低。用N-氯代琥珀酰亚胺-硝酸银将2-羟烷基-1,3-氧杂蒽基裂解为α-羟醛，并将醛还原为乙二醇RCHOHCH 2OH与硼氢化钠很少或没有外消旋作用。酯类，RCHOHCO 2 CH 3，是通过在裂解之前对2-羟基烷基-1,3-氧杂蒽基进行O-苄基化，裂解后用亚氯酸钠氧化，酯化和脱苄基而获得的高对映体纯度。一种通过将苯甲醛转化为2-苯基-1,3-二氧戊环并随后对所得的2-苯基-4-烷基-1
• Enantioselective Syntheses of Substituted γ-Butyrolactones
  作者：Ernest L. Eliel、Xu Bai、Masaki Ohwa

  DOI：10.1002/jccs.200000006

  日期：2000.2

  syntheses of γ-butyrolactones. In one synthesis, Grignard addition, cleavage and reduction to carbinols RR'C(OH)CH2OH is followed by tosylation, malonate homologation, lactonization, and removal of the carbomethoxy group to give optically active γ-lactones. A modification of this synthesis (Scheme I) leads to optically active α-methylene-γ-lactones. In the second synthesis, reaction of a bromomagnesium enolate

  先前描述的手性 2-酰氧噻吩 5（方案 I）用于 γ-丁内酯的两种不同的对映选择性合成。在一种合成中，格氏加成、裂解和还原为甲醇 RR'C(OH)CH2OH，然后是甲苯磺酰化、丙二酸同系化、内酯化和甲氧基的去除，得到光学活性 γ-内酯。该合成的修改（方案 I）导致光学活性 α-亚甲基-γ-内酯。在第二个合成中，溴化镁烯醇化物与酮 5 反应生成 β-羟基酯，通过适当的还原和裂解顺序（方案 II）将其转化为光学活性 α-或 β-羟基-γ-内酯。
• Asymmetric synthesis based on 1,3-oxathianes. 4. Mechanism of asymmetric induction in the reactions of oxathianyl ketones
  作者：Stephen V. Frye、Ernest L. Eliel

  DOI：10.1021/ja00210a028

  日期：1988.1

  L'Obtention d'un haut degre d'induction asymetrique necessite la chelation du carbonyle et de l'oxygene de l'ether de l'oxathianne par un reactif organometallique

  L'Obtention d'un haut degre d'induction asymetrique necessite la chelation du carbonyle et de l'oxygene de l'ether de l'oxathianne par un reactif Organic metallique
• Aymmetric synthesis of () - and ()-citramalate in high enantiomeric purity
  作者：Stephen V. Frye、Ernest L. Eliel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98684-2

  日期：1985.1

  An asymmetric synthesis of both isomers of dimethyl 2-acetoxycitramalate in over 96% enantiomeric excess is described.

  描述了2-乙酰氧基柠檬酸二甲酯的两种异构体的不对称合成，其对映体过量超过96％。
• An asymmetric synthesis of enantiomerically pure (S)-(+)-linalool (3,7-dimethyl-1,6-octadien-3-ol) and a formal synthesis of (R)-(-)-linalool
  作者：Masaki Ohwa、Tetsuo Kogure、Ernest L. Eliel

  DOI：10.1021/jo00363a039

  日期：1986.6