bis[(1-piperidinoethenyl)cyclopentadienyl]zirconium dichloride | 244160-70-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: bis[(1-piperidinoethenyl)cyclopentadienyl]zirconium dichloride
• 英文别名: (η5-C5H10NC(CH2)C5H4)2ZrCl2；1-(1-cyclopenta-2,4-dien-1-ylethenyl)piperidine;zirconium(4+);dichloride
• CAS: 244160-70-1
• 化学式: C₂₄H₃₂Cl₂N₂Zr
• 分子量: 510.661
• InChiKey: WJVVXJPYEJGWRA-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.27
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[(1-piperidinoethenyl)cyclopentadienyl]zirconium dichloride 在 catalyst:[PhNMe₂H]BPh₄ 作用下， 生成 [piperidinobutadien-1,3-diyl-bis(cyclopentadienyl)]zirconium dichloride
  参考文献：
  名称：

  ：建造桥梁柄在预成形第4族金属茂弯曲框架通过碳-碳偶联反应茂金属结构

  摘要：

  提出并讨论了许多方法，通过这些方法，可以将连接在第4组弯曲金属茂的Cp环上的各种官能团分子内偶联以生成ansa-茂金属。这些方法包括从的Cp烯基部分metallacyclopentane形成通路，连接在Cp配体α烯烃之间烯烃易位反应，光化学诱导[2 + 2]取代的乙烯基基团和环加成的路易斯酸-或溴ø nsted酸催化曼尼奇弯曲的茂金属骨架上的1-氨基乙烯基官能团之间的α-型缩合反应。后者的反应类型也用于形成官能化的[3]二茂铁硼烷体系，为合成用于不对称催化的各种有用的基于旋光性[3]二茂铁硼烷的螯合配体提供了便利。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2005.03.054
• 作为产物：
  描述：

  lithium (N-piperidinoethenyl)cyclopentadienide 、 氯化锆(IV) 以 乙醚 为溶剂， 以50%的产率得到bis[(1-piperidinoethenyl)cyclopentadienyl]zirconium dichloride
  参考文献：
  名称：

  Bis（enamino-Cp）4类金属络合物化学：在弯曲的茂金属框架上发展曼尼希型碳-碳偶联反应

  摘要：

  在醚中用甲基锂处理6-甲基-6-二甲基氨基富勒烯（2a）导致去质子化反应，生成烯氨基取代的环戊二烯化锂试剂3a。其与四氯化锆（0.5摩尔当量）的反应导致形成[1-二甲基氨基丁二烯-1，3-二基-双（环戊二烯基）]二氯化锆产物4a。不饱和的ansa-茂金属可能是由路易斯酸催化的曼尼希型碳-碳偶联反应在原位生成的双[（二甲基氨基乙烯基）环戊二烯基] ZrCl 2形成的。中间的。描述了使用不同的氨基取代基以及Ti，Zr和Hf系统在完整的第4组弯曲金属茂骨架上进行缩合反应的许多相关实例。X射线衍射表征了三个不饱和ansa-茂金属体系的实例。在少数情况下，有可能分离出开放的（烯氨基-Cp）2 ZrCl 2复合物。在使用催化量的路易斯酸ZrCl 4或布朗斯台德酸[PhNMe2H +] [BPh4-]对（哌啶子基乙烯基环戊二烯基）2 ZrCl 2（13c）进行处理的情况下，会干净地转化为相应的曼尼希缩合

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2004.08.021

文献信息

• Synthesis of an Amino-Functionalized <i>ansa</i>-Zirconocene by Intramolecular Photochemical Enamine [2+2]Cycloaddition
  作者：Tülay Aslı Tumay、Gerald Kehr、Roland Fröhlich、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/om9003576

  日期：2009.8.10

  the corresponding bis(enamino-Cp)ZrCl2 complex 5a. The product 5a is very sensitive to acid-catalyzed Mannich condensation. Photolysis of 5a (HPK 125, Pyrex filter) resulted in a rapid intramolecular [2+2]cycloaddition reaction to yield the cis-bis(dimethylamino)cyclobutylene-bridged ansa-zirconocene complex 7a in a photostationary equilibrium (5a:7a ≈ 30:70). After acid-catalyzed Mannich conversion

  用甲基锂使6-二甲基氨基-6-甲基五烯富烯（3a）去质子化，得到（1-二甲基氨基乙烯基）Cp锂试剂4a。在小心控制的反应条件下用四氯化锆处理，得到相应的双（烯氨基-Cp）ZrCl 2络合物5a。产物5a对酸催化的曼尼希缩合非常敏感。的光解图5a（HPK 125，耐热玻璃滤波器）导致快速的分子内[2 + 2]环加成反应，得到顺式-双（二甲基氨基）环丁基-桥连柄型-zirconocene复杂7A在photostationary平衡（图5a：7A ≈30:70）。酸催化次要组分（5a至6a）的曼尼希转化后，通过分步结晶纯净地分离出了新的光产物7a。配合物5a和7a均通过X射线衍射表征。
• 10.1002/(sici)1521-3773(19990712)38:13/14<1923::aid-anie1923<3.0.co;2-v
  作者：Knueppel, Stephanie、Erker, Gerhard、Froehlich, Roland

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990712)38:13/14<1923::aid-anie1923<3.0.co;2-v

  日期：——