tert-butyl{[(2E)-2-((3S,5R)-5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-3-fluoro-2-methylenecyclohexylidene)ethyl]oxy}diphenylsilane | 905976-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl{[(2E)-2-((3S,5R)-5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-3-fluoro-2-methylenecyclohexylidene)ethyl]oxy}diphenylsilane
• 英文别名: tert-butyl-[(2E)-2-[(3S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-fluoro-2-methylidenecyclohexylidene]ethoxy]-diphenylsilane
• CAS: 905976-91-2
• 化学式: C₃₁H₄₅FO₂Si₂
• 分子量: 524.867
• InChiKey: QRKTWUWAJBHISE-RYVVGHGNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.57
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl{[(2E)-2-((3S,5R)-5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-3-fluoro-2-methylenecyclohexylidene)ethyl]oxy}diphenylsilane 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 19.0h， 以91%的产率得到[3S-(1E,3β,5α)]-[3-fluoro-5-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methylenecyclohexylidene]ethanol
  参考文献：
  名称：

  关键的“ A环”中间体的对映选择性合成，用于制备1α-氟维生素D 3类似物

  摘要：

  从4-{[叔丁基二甲基甲硅烷基]氧基}环己酮分八步合成了1α-氟A环二烯醇2，这是一种用于制备氟化维生素D 3类似物的有用结构单元。从这种新合成中出现的最独特的合成进展是先进的二烯基硅烷中间体的前所未有的底物控制的非对映选择性氟代甲硅烷基化反应。这是依赖于使用亲电子氟化试剂的化合物2的第一个对映选择性路线。

  DOI：

  10.1021/jo060516m
• 作为产物：
  描述：

  4-(叔丁基二甲基硅氧)环己酮 在 四(三苯基膦)钯 正丁基锂 、 (+)-bis(α-methylbenzyl)amine hydrochloride 、 三氟化硼乙醚 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 Selectfluor 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 tert-butyl{[(2E)-2-((3S,5R)-5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-3-fluoro-2-methylenecyclohexylidene)ethyl]oxy}diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  关键的“ A环”中间体的对映选择性合成，用于制备1α-氟维生素D 3类似物

  摘要：

  从4-{[叔丁基二甲基甲硅烷基]氧基}环己酮分八步合成了1α-氟A环二烯醇2，这是一种用于制备氟化维生素D 3类似物的有用结构单元。从这种新合成中出现的最独特的合成进展是先进的二烯基硅烷中间体的前所未有的底物控制的非对映选择性氟代甲硅烷基化反应。这是依赖于使用亲电子氟化试剂的化合物2的第一个对映选择性路线。

  DOI：

  10.1021/jo060516m

文献信息

• Synthesis and reactivity of [¹⁸F]-N-fluorobenzenesulfonimide
  作者：Harriet Teare、Edward G. Robins、Erik Årstad、Sajinder K. Luthra、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1039/b701177f

  日期：——

  A novel [18F]NF reagent and two novel radiochemical transformations have been developed: [18F]NFSi has been prepared from sodium dibenzenesulfonimide and reacted in the presence of silyl enol ethers and allylsilanes to deliver labelled fluorinated ketones and allylic fluorides respectively; the radiosynthesis of the fluorinated A ring of vitamin D3 has also been completed with success.

  一种新型[18F]NF 试剂和两种新型放射化学转化方法已经研制成功：以二苯磺酰亚胺钠为原料制备了[18F]NFSi，并在硅基烯醚和烯丙基硅烷存在下发生反应，分别生成了标记的氟化酮和烯丙基氟化物；维生素 D3 的氟化 A 环的放射合成也已成功完成。
• Enantioselective Synthesis of a Key “A-Ring” Intermediate for the Preparation of 1α-Fluoro Vitamin D₃ Analogues
  作者：Guy Giuffredi、Carla Bobbio、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1021/jo060516m

  日期：2006.7.1

  1α-Fluoro A-ring dienol 2, a useful building block for the preparation of fluorinated vitamin D3 analogues, was synthesized in eight steps from 4-[tert-butyldimethylsilyl]oxy}cyclohexanone. The most distinctive synthetic development to emerge from this new synthesis is an unprecedented substrate-controlled diastereoselective fluorodesilylation of an advanced dienylsilane intermediate. This is the

  从4-[叔丁基二甲基甲硅烷基]氧基}环己酮分八步合成了1α-氟A环二烯醇2，这是一种用于制备氟化维生素D 3类似物的有用结构单元。从这种新合成中出现的最独特的合成进展是先进的二烯基硅烷中间体的前所未有的底物控制的非对映选择性氟代甲硅烷基化反应。这是依赖于使用亲电子氟化试剂的化合物2的第一个对映选择性路线。