2,2,6,6-四甲基哌啶-硼烷络合物 | 99432-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 2,2,6,6-四甲基哌啶-硼烷络合物
• 英文名称: borane 2,2,6,6-tetramethylpiperidine complex
• 英文别名: (2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidine)-borane；tetramethylpiperidine borane；2,2,6,6-tetramethylpiperidine borane；2,2,6,6-tetramethylpiperidine-borane complex；(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-ium-1-yl)boranuide
• CAS: 99432-15-2
• 化学式: C₉H₂₂BN
• 分子量: 155.091
• InChiKey: MNXTURALKZARTD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.11
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  4.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶-硼烷络合物 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以81%的产率得到2,2,6,6-tetramethylpiperidinoborane
  参考文献：
  名称：

  Monomeric (dialkylamino)boranes: a new and efficient boron source in palladium catalyzed C–B bond formation with aryl halides

  摘要：

  受阻胺-硼烷加合物的热分解高产率地生成单体（双烷基氨基）硼烷R1R2N–BH2（R1和R2 = 烷基），这些新型高效硼源可用于Pd0催化的硼化反应，产生单体芳基（双烷基氨基）硼烷R1R2N–BHR3（R3 = 芳基）。

  DOI：

  10.1039/b306874a
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶 、 硼烷四氢呋喃络合物 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2,2,6,6-四甲基哌啶-硼烷络合物
  参考文献：
  名称：

  铁催化双键异构化：FeI/FeIII 催化循环的证据

  摘要：

  据报道，铁催化的烯烃异构化使用铁(II) β-二酮亚胺预催化剂。该反应在催化量的氢化物源（例如频哪醇硼烷（HBpin）或氨硼烷（H 3 N·BH 3））下进行。已研究了与烯丙基芳烃和脂肪族烯烃的反应性。通过多种手段研究了催化机理，包括氘化研究、密度泛函理论（DFT）和电子顺磁共振（EPR）光谱。获得的数据支持预催化剂活化步骤，该步骤提供了 η 2配位烯烃 Fe I络合物，然后通过氧化加成烯烃得到 Fe III中间体，然后进行还原消除以释放异构化产物。

  DOI：

  10.1002/chem.202004980

文献信息

• Non-biaryl atropisomerism at the C–B bond in sterically hindered aminoarylboranes
  作者：Mélodie Birepinte、Frédéric Robert、Sandra Pinet、Laurent Chabaud、Mathieu Pucheault

  DOI：10.1039/d0ob00421a

  日期：——

  Sterically hindered aminoarylboranes featuring atropisomerism about the C-B bond were prepared by addition of organomagnesium species onto readily accessible dialkylamine-borane complexes. Some of these aminoarylboranes, isosteres of vinyl styrene derivatives, were resolved by HPLC on the chiral stationary phase. They are the first examples of a non-biaryl type system which display slow rotation about

  通过将有机镁物质加到容易获得的二烷基胺-硼烷络合物上，制备具有关于CB键的对映异构性的位阻氨基芳基硼烷。这些氨基芳基硼烷中的一些，乙烯基苯乙烯衍生物的等排物，通过HPLC在手性固定相上拆分。它们是非联芳基类型系统的第一个例子，该系统显示出围绕CB键的缓慢旋转。
• Activation of sodium borohydride <i>via</i> carbonyl reduction for the synthesis of amine- and phosphine-boranes
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Henry J. Hamann、Randy Lin

  DOI：10.1039/d1dt03495b

  日期：——

  carbonyl reduction by sodium borohydride is described. Unlike the prior bicarbonate-mediated protocol, which proceeds via a salt metathesis reaction, the carbon dioxide-mediated synthesis proceeds via reduction to a monoformatoborohydride intermediate. This has been verified by spectroscopic analysis, and by using aldehydes and ketones as the carbonyl source for the activation of sodium borohydride. This

  胺-硼烷的通用性高的合成通过由硼氢化钠羰基还原进行说明。与通过盐复分解反应进行的先前碳酸氢盐介导的方案不同，二氧化碳介导的合成通过还原为单甲硼氢化物中间体进行。这已通过光谱分析和使用醛和酮作为羰基源来活化硼氢化钠而得到证实。该过程已用于生产具有 1°-、2°- 和 3°- 胺的硼烷配合物，包括具有硼烷反应性官能团的那些、杂芳基胺和一系列膦。
• Reactions of Amine– and Phosphane–Borane Adducts with Frustrated Lewis Pair Combinations of Group 14 Triflates and Sterically Hindered Nitrogen Bases
  作者：George R. Whittell、Edward I. Balmond、Alasdair P. M. Robertson、Sanjib K. Patra、Mairi F. Haddow、Ian Manners

  DOI：10.1002/ejic.201000515

  日期：2010.9

  amine- and phosphane―borane adducts has been investigated. By using multinuclear NMR spectroscopy, it has been shown that Me 2 NH·BH 3 (11) is efficiently converted to [Me 2 N―BH 2 ] 2 (12) by the so-called "frustrated Lewis pair" (FLP) of nBu 3 SnOTf (4, ― OTf = ― OSO 2 CF 3 ) and 2,2,6,6-tetramethylpiperidine (6). Within the scope of the study, exchange of the Lewis acid effects the rate of dehydrogenation

  已经研究了三烷基 14 三氟甲磺酸酯与胺和吡啶碱结合使胺 - 和磷烷 - 硼烷加合物脱氢的能力。通过使用多核 NMR 光谱，已表明 Me 2 NH·BH 3 (11) 通过所谓的“受挫路易斯对” (FLP) 有效地转化为 [Me 2 N-BH 2 ] 2 (12) nBu 3 SnOTf (4, ― OTf = ― OSO 2 CF 3 ) 和 2,2,6,6-四甲基哌啶 (6)。在研究范围内，路易斯酸的交换按顺序影响脱氢速率：4 > Me 3 Si-OTf (2) > Et 3 SiOTf (3)。路易斯碱与 2,6-二叔丁基吡啶 (5) 的交换也显示出降低反应速率，而 1,3-二叔丁基咪唑-2-亚基 (7) 直接与 2得到 1,3-双-叔丁基-4-(三甲基甲硅烷基)咪唑鎓三氟甲磺酸盐 (8[OTf])。对于脱氢反应时间较长的 FLP 组合，观察到可检测量的 [H 2 B(μ-H)(μ-NMe
• [EN] A METHOD TO PRODUCE BORANE COMPLEXES, REAGENTS FOR THE SAME, AND USE OF THE REAGENTS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION DE COMPLEXES DE BORANE, RÉACTIFS ASSOCIÉS ET UTILISATION DES RÉACTIFS
  申请人：HELSINGIN YLIOPISTO

  公开号：WO2017174868A1

  公开（公告）日：2017-10-12

  The present invention relates to a diborane-free method for producing borane complexes, such as borane dimethyl sulfide. The method includes reacting boron trifluoride and a Lewis base with a certain tertiary amines, such as 1,2,2,6,6- pentamethylpiperidineunder hydrogen atmosphere. The invention relates also to recovery of side products produced, and reagents for use in preparation of borane complexes.

  本发明涉及一种无二硼烷的生产硼烷配合物的方法，例如硼烷二甲基硫醚。该方法包括在氢气氛下，将三氟化硼和一种Lewis碱与某些三级胺如1,2,2,6,6-五甲基哌啶反应。该发明还涉及回收产生的副产物以及用于制备硼烷配合物的试剂。
• Rehydrogenation of Aminoboranes to Amine–Boranes Using H ₂ O: Reaction Scope and Mechanism
  作者：Erin M. Leitao、Ian Manners

  DOI：10.1002/ejic.201500117

  日期：2015.5

  successfully employed as a reagent with which to rehydrogenate aminoboranes (e.g., iPr2N=BH2, 2,2,6,6-Me4C5H6N=BH2, and also transient Me2N=BH2 derived from 1/2[Me2N-BH2]2) to amine–boranes (e.g., iPr2NH·BH3, 2,2,6,6-Me4C5H6NH·BH3, Me2NH·BH3) in approximately 30 % yield. The conversion to amine–boranes from the corresponding aminoboranes using this method represents an example of a metal-free, single-step

  水已成功用作使氨基硼烷再氢化的试剂（例如，iPr2N=BH2、2,2,6,6-Me4C5H6N= ，以及源自 1/2[Me2N- ]2 的瞬态 Me2N= ）以大约 30% 的产率转化为胺-硼烷（例如 iPr2NH·BH3、2,2,6,6-Me4C5H6NH· 、Me2NH· ）。使用这种方法从相应的氨基硼烷转化为胺-硼烷代表了 B=N 键氢化的无金属单步路线的一个例子。氘标记研究表明，再氢化的胺-硼烷上的质子氢 (N-H) 来自 H2O，而胺-硼烷上的第三个氢化氢 (B-H) 来自假定的氢化物桥连中间体 H2B(μ-H)(μ-NR2)B(OH)H (R2 = Me2, iPr2, 2,2,6,6-Me4C5H6)，需要第二当量的起始氨基硼烷，从而解释了低产量。不溶性硼酸盐 (BxOyHz) 的形成为反应提供了驱动力。重要的是，可以通过添加 的牺牲源（例如， ·THF