(E)-(S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-5-methylhex-2-en-1-ol | 136706-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-(S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-5-methylhex-2-en-1-ol
• 英文别名: (E,4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methylhex-2-en-1-ol
• CAS: 136706-88-2
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 244.45
• InChiKey: WJBKHSPOBHAZCV-IDVQTMNDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-5-methylhex-2-en-1-ol 在 sodium ethanolate 、 铜 、 三苯基膦 、 锌 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 S-propan-2-yl (3R,4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dichloro-3-ethenyl-5-methylhexanethioate
  参考文献：
  名称：

  Ketene- Claisen重排的化学和立体选择性研究

  摘要：

  描述了一种新型的烯酮-克莱森重排，其中通过光学活性的烯丙基硫醚与二氯烯酮的反应原位产生重排的前体。这种重排的特征是相对于烯丙基醚而言，有利于烯丙基硫醚的出色的化学选择性，即在12、13和25--27处观察到烯丙基硫部分的手性转移。环状光学活性烯丙基硫醚（+）-（R）-4和（-）-（S）-4和开链烯丙基硫醚11--13重排，原位生成的二氯乙烯酮分别形成旋光的硫酯（-）-（S）-28，（+）-（R）-28和31-33。在循环情况（+）-（R）-4和（-）-（S）-4中，手性转移> 99％，在开链情况11--13中观察到96--98％。此外，二氯乙烯烯-克莱森重排的特征在于高的不对称1,2-诱导。手性烯丙基硫化物25--27得到旋光的硫酯36--38 通过NMR位移实验测得的1,2-诱导> 99％。

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800321
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylbutanal 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-(S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-5-methylhex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Nubbemeyer, Udo; Oehrlein, Reinhold; Gonda, Jozef, Angewandte Chemie, 1991, vol. 103, # 11, p. 1533 - 1534

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Ether-directed diastereoselectivity in catalysed Overman rearrangement: comparative studies of metal catalysts
  作者：Ieva Jaunzeme、Aigars Jirgensons

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.099

  日期：2008.6

  Ether-directed diastereoselectivity in Overman rearrangement of delta-methoxy and delta-TBDMSO substituted allylic trichloroacetimidates has been explored using PtCl2, PtCl4, AuCl and AuCl3 catalysts in comparison with commonly used Pd(II) catalysts. For both substrates the use of PtCl2 catalyst gave notably improved anti/syn-ratio of 1,2-aminoalcohol derivatives (anti/syn=11:1 for 5-methoxy; 6:1 for delta-TBDMSO) compared to all metal catalysts known to promote Overman rearrangement. Formation of 2-trichloromethyloxazoline was observed as a dominant side reaction in the metal catalysed rearrangement of a-methoxy substituted allylic trichloroacetimidates considerably reducing the yield of the desired product. This side reaction was suppressed when delta-TBDMS-ether was used as a directing group. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Conformational Studies of Chiral .alpha.,.beta.-Unsaturated Aldehydes
  作者：Benjamin W. Gung、Melinda S. Gerdeman、Rebecca A. Fouch、Mark A. Wolf

  DOI：10.1021/jo00094a043

  日期：1994.7

  The conformational profiles for chiral alpha,beta-unsaturated aldehydes have been studied by a combination of ab initio MO methods and the variable-temperature MMR technique. The s-trans rotational isomer around the C-sp2-C-sp2 single bond is more stable than the s-cis conformer by similar to 500 cal/mol in chloroform. This difference is 950 cal/mol according to ab initio calculations at the MP2/6-31G* level of theory. The silyl ethers, 3a-d, prefer the C-O eclipsed form while the methyl ethers, 6a-d, favor the C-H eclipsed conformation for rotations around the C-sp3-C-sp2 bond.