(bromoethynyl)triphenylsilane | 18676-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (bromoethynyl)triphenylsilane
• 英文别名: Brom-triphenylsilyl-acetylen；2-Bromoethynyl(triphenyl)silane
• CAS: 18676-68-1
• 化学式: C₂₀H₁₅BrSi
• 分子量: 363.329
• InChiKey: IWGSYEUJIPSTER-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  111-113 °C
• 沸点：
  407.0±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.05
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(trimethylphosphine)nickel(0) 、 (bromoethynyl)triphenylsilane 以 乙醚 为溶剂， 生成 trans-bromobis(trimethylphosphine){(triphenylsilyl)ethynyl}nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  Klein, Hans-Friedrich; Zwiener, Monika; Petermann, Andreas, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 9, p. 1569 - 1578

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三苯基硅乙炔 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到(bromoethynyl)triphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  的铜-介导的合成ñ从乙烯基ynamides ñ -乙烯基氨基甲酸酯

  摘要：

  酰胺是有机合成的多功能3原子构建基，因为它们参与各种离子，自由基和周环过程。将乙酰胺转化为5原子的结构单元，例如尚未报道的N-乙烯基乙酰胺，将在这种引人入胜的化学方法中开辟新的途径。我们在此描述了为实现该目标而做出的努力，并证明了在DMSO中使用铜（I）噻吩羧酸铜，1,10-菲咯啉和tBuOK的N-乙烯基氨基甲酸酯和溴代炔烃之间的交叉偶联是一种反应性系统，与之相比，该系统具有改善的特性到经典的酰胺合成。讨论了这种铜介导的反应的优缺点。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.07.053

文献信息

• NiH-Catalyzed Hydroamination/Cyclization Cascade: Rapid Access to Quinolines
  作者：Yang Gao、Simin Yang、Yanping Huo、Qian Chen、Xianwei Li、Xiao-Qiang Hu

  DOI：10.1021/acscatal.1c02055

  日期：2021.7.2

  metal-H-catalyzed hydroamination methodologies, considerable limitations still exist in the selective hydroamination of alkynes, especially for terminal alkynes. Herein, we develop a highly efficient NiH catalytic system that activates readily available alkynes for a cascade hydroamination/cyclization reaction with anthranils. This mild, operationally simple protocol is amenable to a wide array of alkynes including

  尽管金属-H 催化的加氢胺化方法取得了重大成功，但炔烃的选择性加氢胺化仍然存在相当大的局限性，特别是对于末端炔烃。在此，我们开发了一种高效的 NiH 催化系统，可激活容易获得的炔烃，用于与邻氨基苯甲酸的级联加氢胺化/环化反应。这种温和、操作简单的方案适用于各种炔烃，包括末端和内部、芳基和烷基、缺电子和富电子的炔烃，提供结构多样的喹啉，产率非常高（>80 个例子，高达 93%屈服）。该程序的效用体现在几种天然产物的后期功能化以及抗肿瘤分子墓地宁和三链 DNA 嵌入剂的简明合成中。
• Rhodium-catalysed <i>ortho</i>-alkynylation of nitroarenes
  作者：Eric Tan、Marc Montesinos-Magraner、Cristina García-Morales、Joan Guillem Mayans、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1039/d1sc04527j

  日期：——

  The ortho-alkynylation of nitro-(hetero)arenes takes place in the presence of a Rh(III) catalyst to deliver a wide variety of alkynylated nitroarenes regioselectively. These interesting products could be further derivatized by selective reduction of the nitro group or palladium-catalysed couplings. Experimental and computational mechanistic studies demonstrate that the reaction proceeds via a turnover-limiting

  硝基（杂）芳烃的邻炔化反应在 Rh( III ) 催化剂存在下发生，可区域选择性地生成多种炔基化硝基芳烃。这些有趣的产物可以通过选择性还原硝基或钯催化的偶联来进一步衍生。实验和计算机理研究表明，该反应通过强吸电子硝基邻位的限制周转的亲电 C-H 金属化进行。
• Manganese-Catalyzed C−H Alkynylation: Expedient Peptide Synthesis and Modification
  作者：Zhixiong Ruan、Nicolas Sauermann、Elisabetta Manoni、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201611118

  日期：2017.3.13

  catalysis manifold enabled C−H couplings with haloalkynes featuring, among others, fluorescent labels, steroids, and amino acids, thereby setting the stage for peptide ligation as well as the efficient molecular assembly of acyclic and cyclic peptides. A plausible catalytic cycle was proposed.

  锰（I）催化的带有有机卤化物的CH炔基化反应在无与伦比的底物范围内发生，从而实现了使用甲硅烷基，芳基，烯基和烷基卤代炔烃进行经济的CH官能化。锰（I）催化歧管的多功能性使CH与卤代炔烃偶合，其特征包括荧光标记，类固醇和氨基酸，从而为肽连接以及无环和环状肽的有效分子组装奠定了基础。提出了合理的催化循环。
• Directed Nickel‐Catalyzed <i>pseudo</i> ‐Anomeric C−H Alkynylation of Glycals as an Approach towards <i>C</i> ‐Glycoconjugate Synthesis
  作者：Morgane Robichon、David Branquet、Jacques Uziel、Nadège Lubin‐Germain、Angélique Ferry

  DOI：10.1002/adsc.202100823

  日期：2021.11.23

  The synthesis of complex C-glycoconjugates is presented here using a key directed nickel-catalyzed C−H alkynylation step. Thanks to a bidentate amidoquinoline-type directing group, the insertion of diverse alkynyl moieties onto the pseudo-anomeric position of glycal substrates was performed on ten examples in moderate to good yields. These platforms were used as starting substrates in a click reaction

  此处介绍了使用关键的镍催化 C-H 炔基化步骤合成复杂的C-糖缀合物。由于双齿酰氨基喹啉型导向基团，在十个实例中以中等至良好的产率将不同的炔基部分插入到糖基底物的假异头位置上。这些平台在与复合叠氮化物的点击反应中用作起始底物，以形成原始的C-糖缀合物。通过该途径，合成了C-糖基化氨基酸、C-联二糖和C-糖基化生物素衍生物。还提出了去除指导组的初步条件。
• Enantioconvergent Reductive C(sp)−C(sp ³ ) Cross‐Coupling to Access Chiral α‐Alkynyl Phosphonates Under Dual Nickel/Photoredox Catalysis
  作者：Hepan Wang、Xiaoqiang Wu、Tao XU

  DOI：10.1002/anie.202218299

  日期：——

  carbon-carbon bond formation to forge phosphonates with an α-chiral carbon center through C(sp3)−C(sp3) and C(sp2)−C(sp3) couplings has been successful. However, the enantioselective C(sp)−C(sp3) coupling has not yet been disclosed. Reported herein is an unprecedented enantioconvergent cross-coupling of alkynyl bromides and α-bromo phosphonates to deliver chiral α-alkynyl phosphonates.

  过渡金属催化的不对称碳-碳键形成通过 C(sp 3 )−C(sp 3 ) 和 C(sp 2 )−C(sp 3 ) 偶联形成具有 α-手性碳中心的膦酸酯已取得成功。然而，尚未公开对映选择性C(sp)-C(sp 3 )偶联。本文报道了炔基溴化物和 α-溴膦酸酯前所未有的对映收敛交叉偶联，以提供手性 α-炔基膦酸酯。