(E/Z)-1-(2-hydroximino-2-phenylethyl)perhydroazepine | 344302-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: (E/Z)-1-(2-hydroximino-2-phenylethyl)perhydroazepine
• 英文别名: N-[2-(azepan-1-yl)-1-phenylethylidene]hydroxylamine
• CAS: 344302-45-0
• 化学式: C₁₄H₂₀N₂O
• 分子量: 232.326
• InChiKey: WPBZOAZYFZCXBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  369.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.74
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.83
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E/Z)-1-(2-hydroximino-2-phenylethyl)perhydroazepine 在 镍 lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 mercury(II) EDTA 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 吡啶 为溶剂， 反应 102.0h， 生成 1-(2-phenyl-2,3,5,6,7,8,9,9a-octahydroimidazo[1,2-a]azepin-1-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  Moehrle, H.; Kamper, CH., Pharmazie, 1984, vol. 39, # 10, p. 673 - 681

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环己亚胺 、 2-chloro-1-phenyl-ethanone oxime 生成 (E/Z)-1-(2-hydroximino-2-phenylethyl)perhydroazepine
  参考文献：
  名称：

  Moehrle, H.; Kamper, CH., Pharmazie, 1984, vol. 39, # 10, p. 673 - 681

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Dehydrierung cyclischer tertiärer Amine unter Reaktionsbeteiligung von enantiomeren nucleophilen Nachbargruppen / Dehydrogenation of Cyclic Tertiary Amines with Neighbouring of Enantiomeric Nucleophiles
  作者：Hans Möhrle、Thomas Berkenkemper

  DOI：10.1515/znb-2002-0409

  日期：2002.4.1

  For stereochemical investigation of their dehydrogenation, the enantiomers of the aminoalcohols 1, 2, and 3 were prepared from optically active sources, while the enantiomers of the diamines 8 and 9 were available by resolution of the racemates.T he pure antipodes of 1, 2, and 3 reacted with mercury(II)-EDTA by a twofold dehydrogenation via intermediate participation of the neighbouring alcoholic group to the optically active lactams 5, 6, and 7 under complete retention of configuration.In the same manner the diamines 8 and 9 generated by four electron withdrawal the cycloamidines 10 and 11.

  为了对它们的脱氢进行立体化学研究，氨基醇1、2和3的对映体是从光学活性源制备而来的，而二胺8和9的对映体则通过分离外消旋体获得。化合物1、2和3的纯对映体通过邻近醇基的中间参与，通过汞(II)-EDTA的双重脱氢反应生成了光学活性内酰胺5、6和7，保持构型完全不变。同样地，通过四电子提取生成了环酰胺10和11的二胺8和9。
• Hydroxylamin-Funktion als Nachbargruppe bei Dehydrierungen / Hydroxylamine Function as Neighboring Group with Dehydrogenations
  作者：Hans M¨ohrle、Petra Arndt

  DOI：10.1515/znb-2005-0614

  日期：2005.6.1

  The β -amino-hydroxylamines 5a - d are prepared of the α-amino-oximes 1a - d with boranedimethylsulfide. With mercury-EDTA, 5a - d react to (E/Z)-oxime-lactams 3a - d and benzaldoxime 7. Additionally 5b,c give the bicyclic amidine-N-oxides 8b,c, which slowly hydrolyze to the hydroxylamine-lactams 9b,c. These are easily oxidized to (E/Z)-3b,c. Postulated as intermediates in the mercury-assisted reduction

  β-氨基-羟胺5a-d由α-氨基-肟1a-d与硼烷二甲硫醚制备。使用汞-EDTA，5a - d 反应生成 (E/Z)-肟-内酰胺 3a - d 和苯甲醛肟 7。另外 5b,c 生成双环脒-N-氧化物 8b,c，其缓慢水解为羟胺-内酰胺9b，c。它们很容易被氧化成 (E/Z)-3b,c。假定作为 5 的汞辅助还原的中间体，环状羟胺 10a - d 可从硝酮 4a - d 与 LiAlH4 获得。从 10a-d 和汞-EDTA 得到与 5a-d 相同的产物，但没有 7。除了 (E/Z)-3a 和硝酮 4a 之外，只有吡咯烷 10a 形成。薄层色谱显示溶液中 3a-d 的纯异构体发生异构化，这与胺-肟 1a-d 相反。肟-内酰胺的构型取决于制备方式。使用汞-EDTA，1b,c 产生 3b,c，保留该构型，而苯甲酰基-内酰胺 13b,c 的肟化产生 3b,c 的 (E/Z)-混合物。缩合咪唑12由