(S)-2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-N-methoxy-N-methylpropionamide | 188660-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-N-methoxy-N-methylpropionamide
• 英文别名: (S)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-N-methoxy-N-methylpropanamide；(2S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-N-methoxy-N-methylpropanamide
• CAS: 188660-03-9
• 化学式: C₁₁H₂₅NO₃Si
• 分子量: 247.41
• InChiKey: FUJDWNVNKXFHLM-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.42
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-N-methoxy-N-methylpropionamide 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以54%的产率得到(S)-2-(叔丁基-二甲基-锡氧基)-丙醛
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS OF MANUFACTURE OF A COMPOUND FOR INHIBITING THE ACTIVITY OF SHP2
  [FR] PROCÉDÉ DE FABRICATION D'UN COMPOSÉ POUR INHIBER L'ACTIVITÉ DE SHP2

  摘要：

  该发明涉及一种制备上述式I化合物的方法，或其药用可接受的盐、酸共晶体、水合物或其他溶剂化合物，该方法包括将式II化合物与式III化合物按照以下反应方案反应：其中A、LG、n和m如本发明摘要中所定义。

  公开号：

  WO2020065453A1
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (S)-2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-N-methoxy-N-methylpropionamide
  参考文献：
  名称：

  α-烷氧基与α，β-双烷氧基甲基酮在硼醇醛缩醛反应中的非对映选择性

  摘要：

  在这项工作中，使用DFT计算，我们研究了α-烷氧基和α，β-双烷氧基甲基酮在硼烯醇盐醇醛缩醛反应中的1,4和1,5不对称诱导。我们评估了在α位的烷基取代基的空间影响以及在α和β位的氧保护基的立体电子影响。理论计算表明，就β-取代基的性质而言，1,4不对称诱导的起源。阐明了α，β- syn和α，β-抗-双烷氧基立体中心之间的协同作用。在存在β-烷氧基中心的情况下，反应会通过Goodman-Paton 1,5-立体诱导模型进行，而对α-烷氧基中心的影响较小。

  DOI：

  10.1039/c9ob00358d

文献信息

• Highly Efficient Synthesis of Terminal Alkenes from Ketones
  作者：Hélène Lebel、Danielle Guay、Valérie Paquet、Kim Huard

  DOI：10.1021/ol049085p

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] The rhodium(I)-catalyzed methylenation of ketones using trimethylsilyldiazomethane proceeds to give the corresponding alkenes in good yields (60-97%). The use of an excess of 2-propanol and 1,4-dioxane as a solvent were instrumental to obtain the desired alkenes in high yields. Superior results were achieved with the rhodium(I)-catalyzed methylenation in comparison with the standard

  [反应：见正文]使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷进行铑（I）催化的酮的甲基化反应，得到了相应的烯烃，收率很高（60-97％）。使用过量的2-丙醇和1，4-二恶烷作为溶剂有助于以高收率获得所需的烯烃。与标准Wittig反应相比，铑（I）催化的亚甲基化获得了优异的结果。
• Generation of Benzyne Species from Diphenylphosphoryl Derivatives: Simultaneous Exchange of Three Functional Groups
  作者：Evgueni Gorobets、Masood Parvez、Darren J. Derksen、Brian A. Keay

  DOI：10.1002/chem.201601370

  日期：2016.6.13

  in the generation of benzyne intermediates that can be trapped by furan or DMF. Trapping with DMF forms 3‐(dimethylaminomethyl)‐2‐hydroxy‐6‐methoxybenzaldehyde demonstrating the simultaneous exchange of three functionalities in a single step. The presence of the alkoxy substituent adjacent to iodine is critical for high regioselectivity addition of DMF. The corresponding bromide or triflate can be used

  在环境温度下，DMF中的（2-二苯基磷酰基-3-碘-4-甲氧基苯基）甲醇与NaH的相互作用会导致生成苯并炔中间体，该中间体可能被呋喃或DMF捕集。用DMF捕集形成3-（二甲基氨基甲基）-2-羟基-6-甲氧基苯甲醛，这表明三个功能可以在一个步骤中同时交换。邻近碘的烷氧基取代基的存在对于DMF的高区域选择性加成至关重要。可以以相等的效率使用相应的溴化物或三氟甲磺酸盐代替碘化物。该方法学被用于合成所报告的吉加索尔的结构，并导致该双香豆素天然产物的结构重新分配。
• Highly Diastereoselective Chelation-Controlled Additions to α-Silyloxy Ketones
  作者：Gretchen R. Stanton、Gamze Koz、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja201629d

  日期：2011.5.25

  predict that the addition of organometallic reagents to silyl-protected α-hydroxy ketones proceeds via a nonchelation pathway to give anti-diol addition products. This prediction has held true for the vast majority of additions reported in the literature, and few methods for chelation-controlled additions of organometallic reagents to silyl-protected α-hydroxy ketones have been introduced. Herein, we present

  极性 Felkin-Anh、Cornforth-Evans 和 Cram 螯合模型预测有机金属试剂添加到甲硅烷基保护的 α-羟基酮通过非螯合途径进行，以产生抗二醇加成产物。这一预测适用于文献中报道的绝大多数添加物，并且很少引入将有机金属试剂螯合控制添加到甲硅烷基保护的 α-羟基酮的方法。在此，我们提出了一种通用且高度非对映选择性的方法，用于使用烷基卤化锌路易斯酸将二烷基锌和 (E)-二-、(E)-三-和 (Z)-二取代乙烯基锌试剂加成到 α-甲硅烷氧基酮中， RZnX，提供螯合控制产品（dr ≥18:1）。
• Highly stereoselective titanium-mediated aldol reactions from chiral α-silyloxy ketones. A reliable tool for the synthesis of natural products
  作者：Judit Esteve、Carme Jiménez、Joaquim Nebot、Javier Velasco、Pedro Romea、Fèlix Urpí

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.019

  日期：2011.8

  Chiral α-silyloxy ketones participate in highly stereoselective TiCl4-mediated aldol reactions that afford diastereomerically pure syn–syn adducts in high yield irrespective of the R1 and R2 substituents flanking the carbonyl or the silicon protecting group. Further manipulation of the resulting aldol adducts provide in a straightforward manner highly functionalized fragments that facilitate the synthesis

  手性α-甲硅烷氧基酮参与高度立体选择性的TiCl 4介导的醛醇缩合反应，无论羰基或硅保护基旁的R 1和R 2取代基如何，都能以高收率获得非对映体纯的syn - syn加合物。所得醛醇加合物的进一步处理以直接的方式提供了高度官能化的片段，其促进了天然产物的合成。
• The Rhodium-Catalyzed Carbene Cyclization Cycloaddition Cascade Reaction of Vinylsulfonates
  作者：Bairu Shi、Sandra Merten、David K. Y. Wong、John C. K. Chu、Lok Lok Liu、Sze Kui Lam、Anne Jäger、Wing-Tak Wong、Pauline Chiu、Peter Metz

  DOI：10.1002/adsc.200900695

  日期：2009.12

  Vinylsulfonates have proved to be excellent dipolarophiles for carbonyl ylides derived from diazoketones in rhodium-catalyzed intramolecular cycloadditions. Polyfunctional substrates, such as 8 and (+)-15, were readily available from hydroxy esters, e.g. 1 and the cyclopenta-1,3-dione 10, respectively, and the resulting polycyclic sultones were formed under mild reaction conditions in high yields with

  对于铑催化的分子内环加成反应中的重氮酮类衍生的羰基羰基化物，乙烯基磺酸盐已被证明是极好的偶极亲和性。多官能底物（例如8和（+）- 15）可分别分别从羟基酯（例如1和环戊-1,3-二酮10）获得，并且在温和的反应条件下以高收率形成高产率的多环磺内酯。非常好的非对映选择性。发现钌催化的不对称转移氢化可有效地使内消旋-环戊-1,3-二酮12脱对称。