(E)-(6-bromo-2-methylene-hex-3-enyloxy)-tert-butyl-diphenylsilane | 560115-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-(6-bromo-2-methylene-hex-3-enyloxy)-tert-butyl-diphenylsilane
• 英文别名: (E)-(6-bromo-2-methylenehex-3-enyloxy)(tert-butyl)diphenylsilane；[(E)-6-bromo-2-methylidenehex-3-enoxy]-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 560115-87-9
• 化学式: C₂₃H₂₉BrOSi
• 分子量: 429.472
• InChiKey: BGXOAZHYSDDHCR-ACCUITESSA-N

物化性质

• 沸点：
  454.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.46
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异丁酰醋酸甲酯 、 (E)-(6-bromo-2-methylene-hex-3-enyloxy)-tert-butyl-diphenylsilane 在 sodium hydride 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以7%的产率得到(E)-methyl 9-((tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl)-4,4-dimethyl-3-oxodeca-7,9-dienoate
  参考文献：
  名称：

  正式 [4 + 1] 环加成的开发：Pd(OAc)2 催化的 1,3-二烯基 β-酮酯的分子内环丙烷化和 MgI2 促进的乙烯基环丙烷-环戊烯重排

  摘要：

  已开发出 1,3-二烯基 β-酮酯的正式 [4 + 1] 环加成反应。这两个步骤的过程涉及 Pd(II) 催化的分子内环丙烷化以产生乙烯基环丙烷和随后由 MgI(2) 促进的温和的乙烯基环丙烷-环戊烯重排。环丙烷化方法特别需要使用 Mg(ClO(4))(2)，大概是为了促进酮-烯醇互变异构化，并且通过使用异丁酸铜 (II) 作为助氧化剂大大改善。展示了一系列具有各种取代模式的底物。

  DOI：

  10.1021/ja809226x
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1-丁烯 、 tert-butyl(diphenyl)(2-propynyloxy)silane 在 (1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene)(PCy3)Cl2Ru=CHPh 、 乙烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以60%的产率得到(E)-(6-bromo-2-methylene-hex-3-enyloxy)-tert-butyl-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  立体选择性烯炔交叉复分解。

  摘要：

  [反应：参见正文]第二代Grubbs催化剂（1）催化的炔烃与烯烃的分子间烯炔复分解反应在乙烯气氛下进行立体选择，生成具有E立体化学的1,3-二取代丁二烯。

  DOI：

  10.1021/ol034408n

文献信息

• Development of a Formal [4 + 1] Cycloaddition: Pd(OAc)₂-Catalyzed Intramolecular Cyclopropanation of 1,3-Dienyl β-Keto Esters and MgI₂-Promoted Vinylcyclopropane−Cyclopentene Rearrangement
  作者：Rockford W. Coscia、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1021/ja809226x

  日期：2009.2.25

  A formal [4 + 1] cycloaddition of 1,3-dienyl beta-keto esters has been developed. This two step process involves Pd(II)-catalyzed intramolecular cyclopropanation to produce vinylcyclopropanes and a subsequent mild vinylcyclopropane-cyclopentene rearrangement promoted by MgI(2). The cyclopropanation method notably requires the use of Mg(ClO(4))(2), presumably to facilitate keto-enol tautomerization

  已开发出 1,3-二烯基 β-酮酯的正式 [4 + 1] 环加成反应。这两个步骤的过程涉及 Pd(II) 催化的分子内环丙烷化以产生乙烯基环丙烷和随后由 MgI(2) 促进的温和的乙烯基环丙烷-环戊烯重排。环丙烷化方法特别需要使用 Mg(ClO(4))(2)，大概是为了促进酮-烯醇互变异构化，并且通过使用异丁酸铜 (II) 作为助氧化剂大大改善。展示了一系列具有各种取代模式的底物。
• A Stereoselective Enyne Cross Metathesis
  作者：Hee-Yoon Lee、Byung Gyu Kim、Marc L. Snapper

  DOI：10.1021/ol034408n

  日期：2003.5.1

  [reaction: see text] Intermolecular enyne metathesis reaction of alkynes with olefins catalyzed by second-generation Grubbs catalyst (1) proceeded stereoselectively under ethylene atmosphere to produce 1,3-disubstituted butadienes with E stereochemistry.

  [反应：参见正文]第二代Grubbs催化剂（1）催化的炔烃与烯烃的分子间烯炔复分解反应在乙烯气氛下进行立体选择，生成具有E立体化学的1,3-二取代丁二烯。