[Mo(O)2(tert-butoxide)2] | 78134-32-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: [Mo(O)2(tert-butoxide)2]
• 英文别名: [Mo(O)2(O(t)Bu)2]；Mo(O)2(O-t-Bu)2；MoO2(O-t-Bu)2；MoO2(OBu(t))2
• CAS: 78134-32-4
• 化学式: C₈H₁₈MoO₄
• 分子量: 274.169
• InChiKey: UDEGSXVCCPWERI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.29
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Mo(O)2(tert-butoxide)2] 在 异丙醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 Molybdaensaeure-diisopropylester
  参考文献：
  名称：

  Chisholm, Malcolm H.; Folting, Kirsten; Huffman, John C., Inorganic Chemistry, 1984, vol. 23, # 8, p. 1021 - 1037

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Mo2(O-t-Bu)6 在 氧气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以60%的产率得到[Mo(O)2(tert-butoxide)2]
  参考文献：
  名称：

  Chisholm, Malcolm H.; Folting, Kirsten; Huffman, John C., Inorganic Chemistry, 1984, vol. 23, # 8, p. 1021 - 1037

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Characterization with 95Mo, 17O, 1H NMR and EPR of alkylperoxo, alkoxo, peroxo and diolo molybdenum (VI) complexes formed in the course of catalytic epoxidation of cyclohexene with organic hydroperoxides
  作者：E.P. Talsi、O.V. Klimov、K.I. Zamaraev

  DOI：10.1016/0304-5102(93)87043-8

  日期：1993.7

  Using 95Mo, 1H, 17O NMR and EPR, we have characterized molybdenum (VI) complexes formed in the course of catalytic epoxidation of cyclohexene with tert-butyl and cumene hydroperoxides. Dioxobis (acetylacetonato) molybdenum (VI) and hexacarbonyl molybdenum (0) were used as starting materials for the catalysts. Six new molybdenum (VI) complexes (I–VI) were detected. Complexes I, II and III are formed

  使用95 Mo，1 H，17 O NMR和EPR，我们表征了在环己烯与叔丁基和枯烯氢过氧化物催化环氧化过程中形成的钼（VI）配合物。二氧双（乙酰丙酮基）钼（VI）和六羰基钼（0）用作催化剂的原料。检测到六个新的钼（VI）配合物（I–VI）。将ROOH加入MoO 2（acac）2在纯苯中的溶液时，形成配合物I，II和III。在苯：环己烯：过氧化氢混合物中，配合物I–III仅在环氧化过程的初始阶段才观察到。然后它们逐渐被驱动环氧化催化循环的配合物IV-VI取代。不论是否已使用MoO 2（acac）2或Mo（CO）6作为催化剂的起始原料，络合物IV-VI的NMR谱图都是相同的。根据95 Mo，1 H，17 O NMR，EPR光谱和反应性研究，提出了以下I–VI的组成：I为烷基过氧配合物MoO 2（OOR）2，II烷氧基配合物MoO 2（OR）2，III单过氧配合物MoO（O 2）（acac）2，IV和V是两种MoO
• Molybdocalixarene Structure Control via Rim Deprotonation. Synthesis, Characterization, and Crystal Structures of Calix[4]arene Mo(VI) Monooxo Complexes and Calix[4]arene Alkali Metal/Mo(VI) Dioxo Complexes
  作者：Lihua Liu、Lev N. Zakharov、James A. Golen、Arnold L. Rheingold、William H. Watson、Tracy A. Hanna

  DOI：10.1021/ic060404d

  日期：2006.5.1

  calix[4]arene Mo(VI) dioxo complexes M2RC4MoO2 (M = alkali metal, R = H or Bu(t)) that were fully characterized by NMR, X-ray, IR, UV/vis, and elemental analysis. Molybdocalix[4]arene structures can be controlled via lower rim deprotonation, groups at para positions of calix[4]arene, and alkali metal counterions. Mono deprotonation at the lower rim leads to calix[4]arene Mo(VI) monooxo complexes RC4MoO

  我们报告了一系列的杯[4]亚芳基钼（VI）二氧杂配合物M2RC4MoO2（M =碱金属，R = H或Bu（t）），已通过NMR，X射线，IR，UV / vis和元素分析。可以通过下边缘去质子化，杯[4]芳烃的对位上的基团和碱金属抗衡离子来控制Molybdocalix [4]芳烃的结构。在下部边缘的单质子化会导致杯[4]芳烃Mo（VI）一元氧配合物RC4MoO（R = H，Bu（t）或烯丙基），完全的质子化会产生杯[4]芳烃Mo（VI）二氧杂复合体。结构研究表明，HC4 Mo（VI）二氧杂配合物容易通过阳离子-pi相互作用和不同杯芳烃单元之间的配位形成聚合物结构。但是，由于叔丁基在杯芳烃的对位上的空间位阻，Bu（t）C4 Mo（VI）二氧杂配合物趋于形成二聚体或四聚体。还原的副产物A和C的结构通过X射线衍射研究确定。杯芳烃单阴离子与MoO2Cl2反应形成RC4MoO的机理似乎包括在Mo = O键上添加杯芳烃-OH基。
• Pairwise ligand exchange reactions in tetrahedral and pseudo-tetrahedral transition metal complexesElectronic supplementary information (ESI) available: Experimental procedures for synthesis of new compounds and for NMR-scale ligand exchange reactions as well as 1H NMR spectroscopic data characterising products of these reactions. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b3/b308062e/
  作者：Vernon C. Gibson、Andrew J. Graham、Matthew Jolly、Jonathan P. Mitchell

  DOI：10.1039/b308062e

  日期：——

  Ligand exchange reactions between various transition-metal complexes of the form [Mo(Q)2X2], [M(Q)CpX2] and [Mo(Q)2CpX], where Q and X are di-anionic and mono-anionic ligands, respectively, and M is Nb or Ta, have been studied. The formal electron count at the metal, and also the steric and electronic properties of the supporting ligands, are found to influence exchange rates, while ligand steric and electronic properties affect equilibrium constants.

  研究了[Mo(Q)2X2]、[M(Q)CpX2]和[Mo(Q)2CpX]形式的各种过渡金属配合物之间的配体交换反应，其中 Q 和 X 分别为二阴离子和单阴离子配体，M 为 Nb 或 Ta。研究发现，金属的形式电子数以及支持配体的立体和电子特性会影响交换率，而配体的立体和电子特性则会影响平衡常数。
• The effect of Brønsted acids on the stability of oxo-alkoxide and imido-alkoxide complexes of molybdenum
  作者：Vernon C. Gibson、Andrew J. Graham、Daniel L. Ormsby、Brian P. Ward、Andrew J. P. White、David J. Williams

  DOI：10.1039/b202281h

  日期：2002.6.27

  Proton acids are found to catalyse the decomposition of the oxo-alkoxide and imido-alkoxide complexes Mo(O)2(O-t-Bu)2 and Mo(N-2,6-i-Pr2C6H3)2(O-t-Bu)2, respectively; the molecular structure of the tetranuclear molybdenum decomposition product [Mo4(N-2,6-i-Pr2C6H3)6(O-t-Bu)2(μ-O)4(μ3-OH)2] is described.

  研究发现，质子酸可分别催化氧化烷氧基和亚胺烷氧基络合物 Mo(O)2(O-t-Bu)2 和 Mo(N-2,6-i-Pr2C6H3)2(O-t-Bu)2 的分解；并描述了四核钼分解产物[Mo4(N-2,6-i-Pr2C6H3)6(O-t-Bu)2(μ-O)4(μ3-OH)2]的分子结构。
• Assembly of Molybdenum/Titanium μ-Oxo Complexes via Radical Alkoxide C−O Cleavage
  作者：Jonas C. Peters、Adam R. Johnson、Aaron L. Odom、Paulus W. Wanandi、William M. Davis、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1021/ja960564w

  日期：1996.1.1

  Three-coordinate Ti(NRAr)3 [R = C(CD3)2(CH3), Ar = C6H3Me2] was prepared in 73% yield by sodium amalgam reduction of ClTi(NRAr)3 and in 83% yield upon treatment of TiCl3(THF)3 with 3 equiv of Li(NRAr)(OEt2) in the presence of TMEDA. Ti(tBuNPh)3 was prepared similarly in 75% yield by treatment of TiCl3(THF)3 with 3 equiv of Li(tBuNPh)(OEt2) in the presence of TMEDA. Reaction of Ti(NRAr)3 with NMo(OtBu)3 in hydrocarbon

  三配位 Ti(NRAr)3 [R = C(CD3)2(CH3), Ar = C6H3Me2] 通过钠汞齐还原 ClTi(NRAr)3 以 73% 的产率制备，在 TiCl3( THF)3 与 3 当量的 Li(NRAr)(OEt2) 在 TMEDA 存在下。在 TMEDA 存在下，通过用 3 当量的 Li(tBuNPh)(OEt2) 处理 TiCl3(THF)3，类似地制备了 Ti(tBuNPh)3，产率为 75%。Ti(NRAr)3 与 NMo(OtBu)3 在烃溶剂中在 -35 °C 下反应生成一种热不稳定的中间体，公式为 (tBuO)3Mo[μ-N]Ti(NRAr)3，它很容易失去叔丁基自由基并在 25 °C 下异构化。后一个过程的动力学是在 20-60 °C 的温度范围内获得的；该过程表现出干净的一阶行为。获得以下活化参数：ΔH⧧ = 21.4 ± 0.2 kcal mol-1 和