tert-butyldiphenyl-(1-ethyl-propa-1,2-dienyl)silane | 389138-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldiphenyl-(1-ethyl-propa-1,2-dienyl)silane
• CAS: 389138-23-2
• 化学式: C₂₁H₂₆Si
• 分子量: 306.523
• InChiKey: IAAAGWRLFYTJNA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.71
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldiphenyl-(1-ethyl-propa-1,2-dienyl)silane 在 silver trifluoromethanesulfonate 正丁基锂 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (2S,3S,E)-3-(1-(tert-butyldiphenylsilyl)but-1-enyl)-N-phenyloxirane-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  Aluminum-Catalyzed Enantio- and Diastereoselective Carbonyl Addition of Propargylsilanes. A New Approach to Enantioenriched Vinyl Epoxides

  摘要：

  A new pathway involving a Lewis acid-catalyzed carbonyl addition reaction of propargylsilanes and its subsequent development into a general enantio- and diastereoselective process are described. Aliphatic propargylsilanes with both saturated and unsaturated sidechains were effective nucleophiles affording highly functionalized chiral vinyl epoxides in good enantioselectivities (85-94% ee), excellent diastereoselectivities (> 99:1 E:Z; > 99:1 anti:syn) and in moderate to good yields (49-97%).

  DOI：

  10.1021/ja0740420
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyl)-prop-2-yn-1-ol 在 甲基氯化镁 、 copper(I) bromide 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 tert-butyldiphenyl-(1-ethyl-propa-1,2-dienyl)silane
  参考文献：
  名称：

  双(恶唑啉基)吡啶-三氟甲磺酸钪络合物催化高对映选择性合成高炔丙醇和二氢呋喃

  摘要：

  路易斯酸促进烯丙基硅烷和烯丙基硅烷的反应为天然产物合成提供了重要的构建单元。1 例如，三甲基甲硅烷基丙二烯在醛加成反应中充当炔丙阴离子等价物（方程式 1，路径 A）。2 如果硅中心空间拥挤，则正常的加成途径会受到抑制并产生官能化的二氢呋喃（方程式 1，路径 B）。3 尽管化学计量的四氯化钛可以促进这两种转化，但尚未报道过烯丙基硅烷的对映选择性反应。4 在本通讯中，我们描述了高度对映选择性的三氟甲磺酸钪催化的烯丙基硅烷与乙醛酸乙酯的加成和环化反应。

  DOI：

  10.1021/ja011983i

文献信息

• Synthesis of 8-Oxabicyclo[3.2.1]octanes by TiCl4-Mediated Reactions of 3-Alkoxycyclobutanones and Allenylsilanes
  作者：Jun-ichi Matsuo、Tatsuo Onnagawa、Mizuki Yamazaki、Tomoyuki Yoshimura

  DOI：10.1055/s-0037-1611276

  日期：2018.12

  1-Substituted allenylsilanes reacted with 3-alkoxycyclobutanones in the presence of TiCl4 to afford 8-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-ones stereoselectively. Nucleophilic attack of allenylsilanes to a 1,4-zwitterionic intermediate formed from 3-alkoxycyclobutanones and TiCl4­ followed by 1,2-silyl migration, five-membered cyclization with an alkoxy group, and seven-membered cyclization of titanium enolate

  1-取代的烯丙基硅烷在 TiCl4 存在下与 3-烷氧基环丁酮反应，立体选择性地得到 8-氧杂双环[3.2.1]辛烷-3-酮。提出了烯基硅烷对由 3-烷氧基环丁酮和 TiCl4 形成的 1,4-两性离子中间体的亲核攻击，然后是 1,2-甲硅烷基迁移、具有烷氧基的五元环化和烯醇钛的七元环化。氘化和一锅 Peterson 烯化表明在环化为 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛烷骨架后形成了烷基钛物种。