ethyl (2R,3S,5S,6Z,8S,9S,10S)-2-bromo-9-(tert-butyldimethylsiloxy)-11-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2,8,10-trimethyl-3,5-methylenedioxy-6-undecenoate | 475051-63-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ethyl (2R,3S,5S,6Z,8S,9S,10S)-2-bromo-9-(tert-butyldimethylsiloxy)-11-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2,8,10-trimethyl-3,5-methylenedioxy-6-undecenoate
• CAS: 475051-63-9
• 化学式: C₃₉H₆₁BrO₆Si₂
• 分子量: 761.985
• InChiKey: GCSYSRAAQHXYST-VYHVAEQNSA-N

物化性质

• 沸点：
  675.9±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.63
• 重原子数：
  48.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  63.22
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2R,3S,5S,6Z,8S,9S,10S)-2-bromo-9-(tert-butyldimethylsiloxy)-11-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2,8,10-trimethyl-3,5-methylenedioxy-6-undecenoate 在 三乙基硼 、 三正丁基氢锡 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (2R,3S,4R)-2-Bromo-4-{(4S,6S)-6-[(Z)-(3S,4S,5S)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-3,5-dimethyl-hex-1-enyl]-[1,3]dioxan-4-yl}-3-hydroxy-2-methyl-pentanoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  A straightforward, highly stereoselective construction of eight stereogenic centers in (+)-discodermolide C1–C13 segment, based on a strategy of iterative aldol reactions

  摘要：

  The eight stereogenic centers were introduced into the C-1-C-13 segment of (+)-discodermolide by iterative aldol reactions with quite a high level of selection. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01389-8
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-(3S,6S,7S,8S)-3,7-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-9-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-6,8-dimethyl-non-4-enoic acid phenyl ester 在 草酰氯 、 phosphorus pentoxide 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 ethyl (2R,3S,5S,6Z,8S,9S,10S)-2-bromo-9-(tert-butyldimethylsiloxy)-11-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2,8,10-trimethyl-3,5-methylenedioxy-6-undecenoate
  参考文献：
  名称：

  基于迭代路易斯酸促进的醛醇缩合反应，为（+）-discodermolide构架所必需的13个立体生成中心的调节立体选择性构建。

  摘要：

  包含（+）-discodermolide框架所需的13个立体异构中心的C（1）-C（13）和C（15）-C（21）片段是由一种常见的外消旋体以良好至优异的对映选择性和非对映选择性合成的醛，衍生自2-甲基-1,3-丙二醇。外消旋醛与2-溴丙酸乙酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛的对映体选择性醛醇缩合反应，在手性草氮杂硼烷酮存在下，用N-甲苯磺酰基-（R）-和-（S）-缬氨酸和BH（3）原位制备THF，在动力学控制下进行，得到具有高度对映选择性的立体三单元组。对映选择性（手性硼烷）和非对映选择性（BF（3）.OEt（2）和TiCl（4））与硅烷基乙烯酮缩醛的醛醇缩合反应，与非对映选择性自由基脱溴反应（Bu（3）SnH，Et（3）B，或没有MgBr（2）），被迭代使用。这种用于聚丙烯酸酯框架构建的羟醛反应策略大大缩短了构建最终链段所需的步骤。

  DOI：

  10.1021/jo034901c