3-(dimethyl(phenyl)silyl)prop-2-yn-1-yl methanesulfonate | 535994-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(dimethyl(phenyl)silyl)prop-2-yn-1-yl methanesulfonate
• 英文别名: 3-[Dimethyl(phenyl)silyl]prop-2-ynyl methanesulfonate
• CAS: 535994-47-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃SSi
• 分子量: 268.409
• InChiKey: VIHLGGYXHSMHEY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.12
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(dimethyl(phenyl)silyl)prop-2-yn-1-yl methanesulfonate 在 diisopinocampheylborane 、 copper(I) bromide 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 (3S,4R)-3-(dimethylphenylsilanyl)-4-hydroxy-3-propyl-1,7-octadiene
  参考文献：
  名称：

  Enantio- and Diastereoselective Synthesis of Cyclic β-Hydroxy Allylsilanes via Sequential Aldehyde γ-Silylallylboration and Ring-Closing Metathesis Reactions

  摘要：

  [GRAPHICS]Highly enantioenriched cyclic allylsilanes are prepared via stereoselective gamma-silylallylboration reactions of beta- or gamma-unsaturated aldehydes followed by ring-closing metathesis.

  DOI：

  10.1021/ol034347t
• 作为产物：
  描述：

  苯基二甲基氯硅烷 在 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3-(dimethyl(phenyl)silyl)prop-2-yn-1-yl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  通过 Ru 催化 1,1-二取代丙二烯的分子间二聚作用温和立体选择性合成密集取代的 [3]Dendralenes

  摘要：

  这里描述的是通过丙二烯的分子间二聚来合成[3]树枝烯的温和且立体选择性的方案。通过正确选择钌催化剂，一系列未活化的1,1-二取代丙二烯（无需在烯丙基位置进行预官能化）可有效反应，以快速获得密集取代的[3]树枝烯。构建了嵌入无环结构中的分子间 C-C 键和三种不同类型的 C=C 双键（二取代、三取代和四取代），具有良好到高的E / Z立体控制。这与已知的催化方案相反，已知的催化方案侧重于在烯丙位上具有预官能化的丙二烯和/或单取代的丙二烯，其将通过不同的机制进行或需要较少的立体控制。甲硅烷基取代的树枝状烯产物是其他有用的树枝状烯分子的前体。密度泛函理论 (DFT) 研究和对照实验支持涉及氧化环金属化、β-H 消除（速率决定步骤）和还原消除的机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c11448

文献信息

• Access to Stereodefined (<i>E</i>)-2-Silylallylboronates via Regioselective Chloroboration of Allenylsilanes
  作者：Zhantao Yang、Tingjie Liu、Xixi Chen、Ranran Wan、Yang Li、Xianzhen Wang、Chun-Hua Yang、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03720

  日期：2019.12.6

  A catalyst-free method for the highly regioselective chloroboration of allenylsilanes is described. In the presence of BCl3 and 2,6-lutidine, chloroboration of allenylsilanes proceeds smoothly without any catalyst, and the product could be treated with pinacol to afford the corresponding pinacol borates in one-pot reaction. This reaction provides a direct approach to construct valuable 2-silylallylboronate

  描述了用于烯丙基硅烷的高度区域选择性的氯硼化的无催化剂方法。在BCl3和2,6-二甲基吡啶的存在下，烯丙基硅烷的氯硼化反应平稳进行，而无需任何催化剂，并且可以用频哪醇处理该产物，从而在一锅反应中得到相应的频哪醇硼酸酯。该反应提供了一种直接的方法来构建具有操作简便性和高原子经济性的有价值的2-甲硅烷基烯丙基硼酸酯框架。
• Silicon-Induced Phenanthrene Formation from Benzynes and Allenylsilanes
  作者：Jih Ru Hwu、Sharada P. Swain

  DOI：10.1002/chem.201203738

  日期：2013.5.17

  Now directly feasible: The silicon atom in allenylsilanes enabled their reaction with two equivalents of benzynes to generate (α‐phenanthrenyl)vinylsilanes in good to excellent yields through an unprecedented [2+2+2] pathway (see scheme).

  现在直接可行：烯丙基硅烷中的硅原子能够使其与两当量的苯炔反应，以前所未有的[2 + 2 + 2]途径生成（α-菲基）乙烯基硅烷，收率高至优异（参见方案）。
• Direct Access to Allenylphosphine Oxides via a Metal Free Coupling of Propargylic Substrates with P(O)H Compounds
  作者：Chun-Hua Yang、Huihui Fan、Huimin Li、Shenyin Hou、Xiangkun Sun、Donghao Luo、Yinchao Zhang、Zhantao Yang、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03645

  日期：2019.12.6

  A direct and convenient approach for the coupling of propargylic substrates with diphenylphosphine oxide in the presence of Tf2O and 2,6-lutidine has been developed. The method provides a general approach for the construction of attractive allenylphosphoryl skeletons with high atom and step economy under metal free conditions.
• Stereoselective C-Glycosidations with Achiral and Enantioenriched Allenylsilanes
  作者：Ryan A. Brawn、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol1019629

  日期：2010.10.15

  Allenylsilanes are used as carbon nucleophiles in highly stereoselective Lewis acid-promoted C-glycosidations, resulting in the introduction of an internal alkyne with an adjacent stereocenter. Both achiral and chiral allenylsilanes form the desired products with high diastereoselectivity, where the nucleophile adds exclusively to the alpha-face of the intermediate oxonium ion. Reactions with glucal and galactal afford dihydropyran products, while reactions with a ribose derivative yield dihydrofuran products.