Tert-butyl[(3-iodoprop-2-EN-1-YL)oxy]dimethylsilane | 151502-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Tert-butyl[(3-iodoprop-2-EN-1-YL)oxy]dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl-(3-iodoprop-2-enoxy)-dimethylsilane
• CAS: 151502-81-7
• 化学式: C₉H₁₉IOSi
• 分子量: 298.239
• InChiKey: ONOBORLJYLLBRF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  239.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.287±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tert-butyl[(3-iodoprop-2-EN-1-YL)oxy]dimethylsilane 在 manganese(IV) oxide 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 copper diacetate 、 silver nitrate 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (R,6E,8Z,10E)-12-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methyldodeca-6,8,10-trienal
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies toward a Biomimetic Linear Precursor of Hirsutellones

  摘要：

  本文介绍了我们从(R)-香茅醛（以末端的(E,Z,E)-三烯醇为特征）合成一种假定的线性赫氏酮前体的多不饱和部分的工作。在博朗条件 [Zn(Ag,Cu), MeOH] 下，通过烯-炔-烯的炔还原反应，确定了最后一个分子的几何形状。在这些条件下，我们发现线性链的另一端面向炔的二元醇官能团的存在是还原成功的必要条件，这种效应归因于活化锌物种的螯合作用。然后，通过一锅二元醇裂解-维蒂希烯化反应，可以进一步官能化为有价值的δ,δ-不饱和酯或魏氏酰胺。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289534
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基(2-丙炔氧基)硅烷 在 二氯二茂锆 、 二异丁基氢化铝 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以85%的产率得到Tert-butyl[(3-iodoprop-2-EN-1-YL)oxy]dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Thailanstatin A的全合成

  摘要：

  剪接体抑制剂泰兰他汀 A 的全合成已从现成的起始材料中以最长的 9 步线性序列实现。所开发的合成策略的一个关键特征是实施独特的仿生不对称分子内氧杂-迈克尔反应/氢化序列，允许非对映发散获得高度官能化的四氢吡喃，可用于合成该生物活性分子的设计类似物。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b04781

文献信息

• Total Synthesis of Neurymenolide A Based on a Gold-Catalyzed Synthesis of 4-Hydroxy-2-pyrones
  作者：Wojciech Chaładaj、Matthieu Corbet、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201203180

  日期：2012.7.9

  Treat me gently: For a selective synthesis of the unusually sensitive cyclophanic α‐pyrone neurymenolide A, the chosen catalysts must be able to distinguish between six different sites of unsaturation, without scrambling any of the skipped π systems. This challenge was met with a new gold‐catalyzed pyrone synthesis in combination with a molybdenum‐catalyzed ring‐closing alkyne metathesis.

  温和地对待我：为选择性合成异常灵敏的α-吡喃酮神经节烯内酯A，所选的催化剂必须能够区分六个不同的不饱和位点，而不会扰乱任何跳过的π系统。新的金催化的吡喃酮合成与钼催化的闭环炔烃复分解反应解决了这一难题。
• DERIVATIVES OF THAILANSTATIN A, METHODS OF TREATMENT AND METHODS OF SYNTHESIS THEREOF
  申请人：WILLIAM MARSH RICE UNIVERSITY

  公开号：US20200024283A1

  公开（公告）日：2020-01-23

  In one aspect, the present disclosure provides analogs of thailanstatin of the formula wherein the variables are as defined herein. In another aspect, the present disclosure also provides methods of preparing the compounds disclosed herein. In another aspect, the present disclosure also provides pharmaceutical compositions and methods of use of the compounds disclosed herein.

  在一个方面，本公开提供了以下式的thailanstatin的类似物，其中变量如本文所定义。在另一个方面，本公开还提供了制备本文所披露的化合物的方法。在另一个方面，本公开还提供了药物组合物和使用本文所披露的化合物的方法。
• Exploiting Hidden Symmetry in Natural Products: Total Syntheses of Amphidinolides C and F
  作者：Subham Mahapatra、Rich G. Carter

  DOI：10.1021/ja404796n

  日期：2013.7.24

  The total synthesis of amphidinolide C and a second-generation synthesis of amphidinolide F have been accomplished through the use of a common intermediate to access both the C1-C8 and the C18-C25 sections. The development of a Ag-catalyzed cyclization of a propargyl benzoate diol is described to access both trans-tetrahydrofuran rings. The evolution of a Felkin-controlled, 2-lithio-1,3-dienyl addition

  通过使用共同的中间体来获得 C1-C8 和 C18-C25 部分，完成了 amphidinolide C 的全合成和第二代 amphidinolide F 的合成。描述了银催化的苯甲酸炔丙酯二醇环化的发展，以接近两个反式四氢呋喃环。详细介绍了 Felkin 控制的 2-锂-1,3-二烯基加成策略的演变，以纳入 C9-C11 二烯以及 C8 立构中心。讨论了砜烷基化/氧化脱硫连接主要亚基的关键控制方面，包括探索 C18 羰基基序的最佳掩蔽基团。Trost 不对称炔基化和炔酸酯的立体选择性铜酸酯加成已被开发用于快速构建 C26-C34 亚基。采用Tamura/Vedejs烯化来引入amphidnolides C和F的C26侧臂。事实证明，C15、C18 二酮基序的后期掺入对于全合成的成功竞争至关重要。
• Enantioselective Total Synthesis of Amphidinolide F
  作者：Subham Mahapatra、Rich G. Carter

  DOI：10.1002/anie.201203935

  日期：2012.8.6

  in the total synthesis of amphidinolide F (see scheme, left) to access both the C1–C8 and the C18–C25 portions of the macrolide. A silver‐catalyzed rearrangement/cyclization was employed to construct the two tetrahydrofuran rings. A Felkin‐controlled, dienyl lithium addition to an α‐chiral aldehyde incorporated both the C9–C11 diene and the alcohol at C8. An umpolung sulfone alkylation/oxidative desulfurization

  在amphidinolide F的全合成中使用了一种通用中间体方法（见左图）来访问大环内酯的C1-C8和C18-C25部分。采用银催化的重排/环化来构建两个四氢呋喃环。Felkin 控制的二烯基锂与 α-手性醛的加成结合了 C9-C11 二烯和 C8 处的醇。使用umpolung砜烷基化/氧化脱硫序列来偶联两个部分。
• Synthesis and Structure‐Activity Relationship Studies of C(13)‐Desmethylene‐(−)‐Zampanolide Analogs
  作者：Tobias M. Brütsch、Etienne Cotter、Daniel Lucena‐Agell、Mariano Redondo‐Horcajo、Carolina Davies、Bernhard Pfeiffer、Sandro Pagani、Simone Berardozzi、J. Fernando Díaz、John H. Miller、Karl‐Heinz Altmann

  DOI：10.1002/chem.202300703

  日期：2023.6.27

  Reduced or demethylated variants of a C(13)-desmethylene congener of the marine microtubule stabilizer (−)-zampanolide have been prepared by HWE-based macrocyclization and stereoselective construction of the hemiaminal center in the side chain. While all modifications led to reduced growth inhibitory activity, the 2,3-dihydro and the C(17)-desmethyl variants retained potent antiproliferative activity

  海洋微管稳定剂 (-)-zampanolide 的 C(13)-去亚甲基同系物的还原或去甲基化变体已通过基于 HWE 的大环化和侧链半缩醛中心的立体选择性构建来制备。虽然所有修饰都会导致生长抑制活性降低，但 2,3-二氢和 C(17)-去甲基变体保留了有效的抗增殖活性，对多种癌细胞系具有个位数至低两位数的纳摩尔 IC 50 值。