tert-butyl((2-iodoallyl)oxy)dimethylsilane | 147455-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl((2-iodoallyl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: (2-iodoallyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane；tert-butyl-(2-iodoprop-2-enoxy)-dimethylsilane
• CAS: 147455-22-9
• 化学式: C₉H₁₉IOSi
• 分子量: 298.239
• InChiKey: UNYHXKNAXQDTMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl((2-iodoallyl)oxy)dimethylsilane 在 甲醇 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 tert-butyl(dimethyl)[(2-methylenebut-3-yn-1-yl)oxy]silane
  参考文献：
  名称：

  （+）-3-羟甲基青蒿素的合成及生物学研究

  摘要：

  在这里，我们描述了仿生进入（+）-3-羟甲基青蒿素（2）以及青蒿素衍生物（+）-3-羟甲基-9-去甲基青蒿素（16）和（+）-3-羟甲基-9- epi- artemisinin（18），从已知且容易获得的手性醛3和炔烃4开始。随后，已经评估了合成的化合物对药物敏感性恶性疟原虫的抗疟活性。NF54株。他们都是不活跃的。此外，它们对L6细胞（源自大鼠骨骼成肌细胞的原代细胞系）没有显示任何毒性。这些结果有助于更好地了解青蒿素的作用机理。

  DOI：

  10.3762/bjoc.15.51
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基(2-丙炔氧基)硅烷 在 三甲基氯硅烷 、 sodium iodide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 tert-butyl((2-iodoallyl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  钌催化的烯烃交叉复分解合成三取代的硼酸乙烯基酯

  摘要：

  三取代的乙烯基频哪醇硼酸酯是各种转化中的关键反应中间体，是使用钌催化的α-取代的硼酸乙烯基酯与各种烯烃的交叉复分解反应合成的。当使用空间不受阻碍的交叉伙伴时，2-异丙烯基频哪醇硼酸酯的交叉复分解以中等收率和高Z-选择性进行。还实现了具有比甲基更大的α-取代基的硼酸乙烯基酯的交叉复分解。在这些情况下，产率和Z-选择性较低，并且交叉复分解反应的成功高度依赖于围绕α-取代的乙烯基硼酸酯的双键的空间体积。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.08.069

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Sarain A
  作者：Michael H. Becker、Peter Chua、Robert Downham、Christopher J. Douglas、Neil K. Garg、Sheldon Hiebert、Stefan Jaroch、Richard T. Matsuoka、Joy A. Middleton、Fay W. Ng、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja074300t

  日期：2007.10.1

  studies toward the complex marine alkaloid sarain A. Various strategies were conceived, setbacks encountered, and solutions developed, ultimately leading to a successful enantioselective total synthesis. Our route to (+)-sarain A features a number of key steps, including an asymmetric Michael addition to install the C4'-C3'-C7' stereotriad, an enoxysilane-N-sulfonyliminium ion cyclization to set the C3 quaternary

  本文描述了我们对复杂海洋生物碱 sarain A 的合成研究的细节。设想了各种策略、遇到的挫折和开发的解决方案，最终导致对映选择性全合成的成功。我们的 (+)-sarain A 路线具有许多关键步骤，包括不对称迈克尔加成以安装 C4'-C3'-C7' 立体三联体，烯氧基硅烷-N-磺酰亚胺离子环化以设置 C3 季碳立体中心，并组装二氮杂三环十一烷核心、构建13元环的闭环复分解、形成不饱和14元大环的分子内Stille偶联以及叔胺-醛邻近相互作用的后期安装。
• Development of a general copper-catalyzed vinylic Finkelstein reaction—application to the synthesis of the C1–C9 fragment of laingolide B
  作者：Antoine Nitelet、Kévin Jouvin、Gwilherm Evano

  DOI：10.1016/j.tet.2016.07.018

  日期：2016.10

  conditions compatible with a range of highly functionalized substrates. The potential of this vinylic halogen exchange reaction in total synthesis and medicinal chemistry was demonstrated by its successful use for the synthesis of the C1–C9 fragment of laingolide B and for the late-stage modification of drug-like molecules. The extension of this halogen exchange to the acetylenic and allenic Finkelstein

  据报道，铜催化的乙烯基芬克尔斯坦反应的一种有效且广泛适用的方法。使用简单，易于获得且便宜的催化系统，可以将各种烯基碘化物和溴化物平稳地转化为它们的较低同系物，并具有高收率并完全保留双键的几何形状。这种乙烯基Finkelstein反应的关键特征是其广泛的适用性，使易得的链烯基碘化物转化为难得的溴代和氯代对应物，并且温和的反应条件与一系列高度官能化的底物相容。这种乙烯基卤素交换反应在全合成和药物化学中的潜力已通过成功地用于合成Laingolide B的C1-C9片段以及对药物样分子进行后期修饰而得到证明。还报道了这种卤素交换扩展到炔属和烯属的Finkelstein反应。
• A General Copper-Catalyzed Vinylic Halogen Exchange Reaction
  作者：Antoine Nitelet、Gwilherm Evano

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00678

  日期：2016.4.15

  An efficient and general system for the halogen exchange reaction in alkenyl halides has been developed. Upon reaction with catalytic amounts of copper iodide and trans-N,N′-dimethylcyclohexane-1,2-diamine in the presence of tetramethylammonium chloride or bromide, a wide range of easily accessible alkenyl iodides can be smoothly transformed to their far less available chlorinated and brominated derivatives

  已经开发了用于链烯基卤化物中的卤素交换反应的有效且通用的系统。在与催化量的碘化铜和反应反式- ñ，Ñ在四甲基氯化铵或溴化铵，宽范围容易获得烯基碘化物的存在'N'-二甲基-1,2-二胺能够顺利地转化为它们的远较少可用氯化和溴化衍生物，具有极高的收率并完全保留了双键的几何形状。该反应还能够使溴代烯烃氯化，并且可以扩展到宝石-二溴代烯烃的使用。
• Intramolecular [4 + 2] Cycloadditions of Benzynes with Conjugated Enynes, Arenynes, and Dienes
  作者：Martin E. Hayes、Hiroshi Shinokubo、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/ol051372l

  日期：2005.9.1

  Benzynes generated by the reaction of o-(trimethylsilyl)aryl triflates with TBAT participate in intramolecular [4 + 2] cycloadditions with conjugated enynes, arenynes, and dienes to furnish highly condensed polycyclic aromatic compounds. [reaction: see text]

  邻-（三甲基甲硅烷基）芳基三氟甲磺酸酯与TBAT反应生成的苯并参与与共轭烯，芳烃和二烯的分子内[4 + 2]环加成反应，从而提供高度缩合的多环芳族化合物。[反应：看文字]
• 5-Alkyl-2-urea-Substituted Pyridines: Identification of Efficacious Glucokinase Activators with Improved Properties
  作者：Todd J. Kohn、Xiaohui Du、SuJen Lai、YuMei Xiong、Renee Komorowski、Murielle Veniant、Zice Fu、Xianyun Jiao、Vatee Pattaropong、David Chow、Mario Cardozo、Lixia Jin、Marion Conn、Walter E. DeWolf、Christopher F. Kraser、Ronald J. Hinklin、Mark L. Boys、Julio C. Medina、Jonathan Houze、Paul Dransfield、Peter Coward

  DOI：10.1021/acsmedchemlett.6b00145

  日期：2016.7.14

  Two 1-(4-aryl-5-alkyl-pyridin-2-yl)-3-methylurea glucokinase activators were identified with robust in vivo efficacy. These two compounds possessed higher solubilities than the previously identified triaryl compounds (i.e., AM-2394). Structure-activity relationship studies are presented along with relevant pharmacokinetic and in vivo data.

  鉴定出具有强大的体内功效的两个1-（4-芳基-5-烷基-吡啶-2-基）-3-甲基脲葡萄糖激酶激活剂。这两种化合物具有比以前确定的三芳基化合物（即AM-2394）更高的溶解度。提出了结构-活性关系研究以及相关的药代动力学和体内数据。