(PMe3)4Ru(H)Cl | 73979-25-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: (PMe3)4Ru(H)Cl
• 英文别名: cis-{tetrakis(trimethylphosphine)ruthenium}hydridechloride；(PMe₃)₄Ru(H)Cl；cis-[Ru(PMe3)4(H)(Cl)]；cis-[RuHCl(P(CH3)3)4]；cis-[RuClH(PMe3)4]
• CAS: 73979-25-6
• 化学式: C₁₂H₃₇ClP₄Ru
• 分子量: 441.844
• InChiKey: ZCROIGGTXZYAKU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.85
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  RuCl2(PMe3)4 在 diethylmagnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以19%的产率得到(PMe3)4Ru(H)Cl
  参考文献：
  名称：

  铑和钌的三甲基膦配合物的合成。氯化四（三甲基膦）铑（I）和氯三（三甲基膦）铑（I）的X射线晶体结构

  摘要：

  报道了以下铑和钌的三甲基膦配合物的合成和表征。[Rh（PMe 3）4 ] Cl，（A），RhCl（PMe 3）3，（B），[Rh（PMe 3）3 ] X，（X = PF 6，BPh 4），[RhH 2（PMe 3）4 ] Cl，RhCl（CO）（PMe 3）2，[Rh（PMe 3）3（CH 2 Cl 2）] Cl，[RuCl（PMe 3）2 ] 2，[RuCl（PMe 3）4] BF 4，反式-RuCl 2（PMe 3）4，[RuCl（PMe 3）4 ] 2 Cl 2和RuHCl（PMe 3）4。

  DOI：

  10.1039/dt9800000511

文献信息

• Alkyl, hydrido-, and related compounds of ruthenium(<scp>II</scp>) with trimethylphosphine. X-Ray crystal structures of hydrido(tetrahydroborato-HH′)tris(trimethylphosphine)ruthenium(<scp>II</scp>), tri-µ-chloro-bis[tris(trimethylphosphine)ruthenium(<scp>II</scp>)] tetrafluoroborate, and bis[cis-methyltetrakis(trimethylphosphine)ruthenio]mercury(<scp>II</scp>)–tetrahydrofuran(1/1)
  作者：John A. Statler、Geoffrey Wilkinson、Mark Thornton-Pett、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1039/dt9840001731

  日期：——

  A number of trimethylphosphine complexes of ruthenium(II) with alkyl, hydrido-, halogeno-, acetato-, and tetrahydroborato-ligands and in addition the halide-bridged complex [(Me3P)3Ru(µ-Cl)3Ru(PMe3)3]BF4 and the mercury-bridged species [cis-RuMe(PMe3)4]2Hg have been synthesized. The X-ray crystal structures of RuH(BH4)(PMe3)3 and of the tri-µ-chloro- and mercury-bridged complexes have been determined

  钌（II）与烷基，氢化物，卤代，乙酰基和四氢硼酸根-配体的许多三甲基膦配合物，以及卤化物桥接的配合物[（Me 3 P）3 Ru（µ-Cl）3 Ru（合成了PMe 3）3 ] BF 4和汞桥联物[ cis -RuMe（PMe 3）4 ] 2 Hg。RuH（BH 4）（PMe 3）3的X射线晶体结构并确定了三-μ-氯和汞桥联的配合物。在硼氢化物的金属原子具有八面体的配合，与双齿BH 4 -配体。两个的Ru-H（硼氢化）键[1.81（4）和1.85（4）]是反式的氢化物的[Ru-H 1.49（4）A]和一个膦的[Ru-P 2.259（3）]; 后者比彼此反式的其他膦[2.304（3）和2.305（3）Å]短。氯桥联的复合物具有通常的界面双面体X 3 MY 3 MX 3Ru–P和Ru–Cl键长分别在2.248（4）–2.256（4）和2.463（4）–2.488（4）Å范围内的结构。在作为四氢呋
• Reaction of a polyphosphino ruthenium(II) acetate complex with Grignard reagents: Halogenation, alkylation and β-elimination
  作者：Joseph J. Gair、Alexi J. Young、Jeremiah J. Scepaniak、Peter M. Simone、Chen T. Chau、Alicia A. Peterson、Elizabeth M. Nesset Ferguson、Williamson N. Oloo、Daniel T. Welna、Jonathan I. Siverson、Lothar M. Stahl、Chris P. Schaller

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.10.025

  日期：2016.1

  (PMe3)4Ru(H)R (R = Et, nPr, nBu, iBu, H) have been synthesized through reaction with the corresponding Grignard reagents, RMgCl, and were found to be moderately stable provided the alkyl group is primary. Treatment with bulkier alkylmagnesium chlorides led instead to the dihydrido complex (PMe3)4RuH2. In some cases, the reaction was complicated by transfer of halide from the Grignard reagent to form

  （PMe 3）4 Ru（H）OAc已通过膦交换从（PPh 3）3 Ru（H）OAc制备，然后在乙腈和戊烷之间进行溶剂分配。通过与相应的格氏试剂RMgCl反应合成了（PMe 3）4 Ru（H）R（R = Et，n Pr，n Bu，i Bu，H）型配合物只要烷基是伯。相反，使用较大的烷基氯化镁处理可导致生成二氢配合物（PMe 3）4 RuH 2。在某些情况下，由于将卤化物从格氏试剂转移而形成例如（PMe 3）4 Ru（H）Cl ，使反应变得复杂。
• Effects of Phosphine Ligand Chelation on the Reactivity of Monomeric Parent Amido Ruthenium Complexes:  Synthesis and Reactivity of Such a Complex Bearing Monodentate Ligands
  作者：Andrew W. Holland、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja027620f

  日期：2002.12.1

  to yield the mixed complex cis-(PMe(3))(2)(DMPE)Ru(H)(NH(2)). Because of the ligand lability, 2 also undergoes hydrogenolysis and rapid exchange with labeled NH(3). The amide complex reacts with alkyl halides to yield E2 and S(N)2 products, along with ruthenium hydrido halide complexes including the ruthenium fluoride cis-(PMe(3))(4)Ru(H)(F). Ruthenium hydrido ammonia halide ion pair intermediates

  母体酰胺复合体 cis-(PMe(3))(4)Ru(H)(NH(2)) (2) 已通过 [cis-(PMe(3))(4)Ru(H) 的去质子化制备)(NH(3))(+)][BPh(4)(-)]。酰胺复合物是比 DMPE 类似物反式 (DMPE)(2)Ru(H)(NH(2)) 稍弱的碱，但仍然足够基本，可以定量去质子化芴和可逆地去质子化 1,3-环己二烯和甲苯。复合体 2 表现出非常不稳定的膦配体，其中两个可以被 DMPE 取代以产生混合复合体顺式-(PMe(3))(2)(DMPE)Ru(H)(NH(2))。由于配体的不稳定性，2 还经历氢解和与标记 NH(3) 的快速交换。酰胺配合物与卤代烷反应生成 E2 和 S(N)2 产物，以及包括氟化钌顺式-(PMe(3))(4)Ru(H)(F) 在内的氢化卤化钌配合物。在一些去质子化和 E2 反应中观察到钌氢化氨卤化物离子对中间体 [cis-(PM
• Hydrogenation of Carbon Dioxide Catalyzed by Ruthenium Trimethylphosphine Complexes:  The Accelerating Effect of Certain Alcohols and Amines
  作者：Pradip Munshi、A. Denise Main、John C. Linehan、Chih-Cheng Tai、Philip G. Jessop

  DOI：10.1021/ja0167856

  日期：2002.7.1

  cocatalyst and a stoichiometric amount of base are required during the hydrogenation of CO(2) to formic acid catalyzed by ruthenium trimethylphosphine complexes. Variation of the choice of alcohol and base causes wide variation in the rate of reaction. Acidic, nonbulky alcohols and triflic acid increase the rate of hydrogenation an order of magnitude above that which can be obtained with traditionally

  在由三甲基膦配合物催化的 CO(2) 加氢为甲酸的过程中，需要微量的醇助催化剂和化学计量的碱。醇和碱选择的变化导致反应速率的广泛变化。酸性、非大体积醇和三氟甲磺酸可将加氢速率提高一个数量级，高于传统使用的甲醇或水所能获得的速率。类似地，使用 DBU 而不是 NEt(3) 将反应速率提高一个数量级。现在已经获得了高达 95,000 h(-1) 的周转频率，并且使用此处确定的助催化剂和胺组合应该可以实现更高的速率。描述了初步的原位 NMR 光谱观察，并讨论了醇和碱的可能作用。
• Preparation of RuCH2PMe2(PMe3)3Cl, Ru(CH2PMe2)2(PMe3)2, and Rh2(CH2PMe2)2(PMe3)4 and their reactions with hydrogen
  作者：Vera V. Mainz、Richard A. Andersen

  DOI：10.1021/om00083a005

  日期：1984.5