methyl 2-methylenebutyl carbonate | 1373334-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-methylenebutyl carbonate
• CAS: 1373334-62-3
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: OPHAMMGZCLAFEU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.74
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-methylenebutyl carbonate 、 ethyl 4-oxo-2-phenylchroman-3-carboxylate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 C₅₂H₄₄N₂O₂P₂ 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过不对称烯丙基烷基化对黄酮类化合物进行动态动力学拆分：在亲核试剂上构建两个连续的立体中心

  摘要：

  有机合成中动态动力学分辨率的外消旋化策略的扩展是一个长期的挑战，特别是同时外消旋化两个或多个立体中心。通过钯催化的不对称烯丙基烷基化和碱促进的逆-氧杂-迈克尔加成相结合，2,3-二取代黄酮类化合物的动态动力学分辨率实现了高达 99% 的对映选择性和两个连续的立体中心（包括一个四元立体中心）同时构建在亲核类黄酮上。该反应的关键特征是碱促进的逆氧杂-迈克尔加成，用于亲核试剂上两个立体中心的快速外消旋化，这可以为通过动态动力学拆分开发类黄酮的不对称反应铺平道路。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c03732
• 作为产物：
  描述：

  2-Methylene-1-butanol 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到methyl 2-methylenebutyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  镍催化未活化烷基卤与烯丙基碳酸酯的还原烯丙基化

  摘要：

  两个亲电试剂的博弈：在环境无害的Zn还原剂存在下，使用催化性Ni物种可以连接两个部分带正电的sp 3碳原子，从而提供烯丙基化的烷烃（请参见方案）。这种前所未有的方法使各种未活化的烷基卤化物和取代的烯丙基碳酸酯能够选择性地以良好至极佳的收率选择性提供E-烯烃。

  DOI：

  10.1002/chem.201102984

文献信息

• Aminative Umpolung of Aldehydes to α-Amino Anion Equivalents for Pd-Catalyzed Allylation: An Efficient Synthesis of Homoallylic Amines
  作者：Lei Ding、Jing Chen、Yifan Hu、Juan Xu、Xing Gong、Dongfang Xu、Baoguo Zhao、Hexing Li

  DOI：10.1021/ol4034012

  日期：2014.2.7

  An attractive strategy for generation of α-amino anions from aldehydes with applications in synthesis of homoallylic amines is described. Aromatic aldehydes can be converted to α-amino anion equivalents via amination with 2,2-diphenylglycine and subsequent decarboxylation. The in situ generated α-imino anions are highly reactive for Pd-catalyzed allylation, forming the corresponding homoallylic amines

  描述了从醛中产生α-氨基阴离子的有吸引力的策略，并将其应用于合成均烯丙基胺中。通过用2，2-二苯基甘氨酸胺化并随后脱羧，可以将芳族醛转化为α-氨基阴离子当量。原位生成的α-亚氨基阴离子对Pd催化的烯丙基化反应具有很高的反应性，从而以高收率形成了相应的均烯丙基胺，且具有极好的区域选择性。