trimethylsilylmethallyl bromide | 84642-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: trimethylsilylmethallyl bromide
• 英文别名: 3-bromo-2-<(trimethylsilyl)methyl>propene；3-bromo-2-(trimethylsilylmethyl)propene；(2-(bromo methyl)allyl)trimethylsilane；2-(trimethylsilylmethyl)allyl bromide；2-(Bromomethyl)prop-2-enyl-trimethylsilane
• CAS: 84642-46-6
• 化学式: C₇H₁₅BrSi
• 分子量: 207.186
• InChiKey: KDTYWAXEMAXSCW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  171.7±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.102±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.28
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethylsilylmethallyl bromide 在 氯化二乙基铝 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (3aS,7aS)-3a-Methyl-2-methylene-7a-trimethylsilanyloxy-octahydro-inden-4-one
  参考文献：
  名称：

  通过新型串联反应合成三环呋喃：分子内[3 + 2]-烯丙基硅烷与环状1,3-二酮的杂环化反应（1）。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo952207u
• 作为产物：
  描述：

  2-[(三甲基硅烷基)甲基]-2-丙烯-1-醇 在 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 trimethylsilylmethallyl bromide
  参考文献：
  名称：

  铜催化的宝石二硼烷烃的对映基团选择性烯丙基化

  摘要：

  我们报告了铜催化的对映基团选择性烯丙基化的 gem-二硼烷烃与烯丙基溴。溴化铜 (I) 和 H8-BINOL 衍生的亚磷酰胺配体的组合被证明是提供各种对映体富集的高烯丙基硼酸酯的最有效的催化系统在温和条件下具有高对映体比率。已经进行了实验和理论研究以阐明反应机理，揭示了宝石-二硼烷基烷烃与手性铜配合物的对映基团选择性转移金属是如何发生手性 α-硼烷基-铜物种的。还包括合成各种手性构件的其他合成应用。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c11750

文献信息

• Au- and Pt-Catalyzed Cycloisomerizations of 1,5-Enynes to Cyclohexadienes with a Broad Alkyne Scope
  作者：Jianwei Sun、Matthew P. Conley、Liming Zhang、Sergey A. Kozmin

  DOI：10.1021/ja063384n

  日期：2006.8.1

  Elucidation of this unusual reaction mechanism enabled us, in turn, to significantly expand the scope of the cycloisomerization by incorporation of a quaternary center at the C(3) position of the enyne. Indeed, we established that PtCl(2) (5 mol %) efficiently catalyzed the cycloisomerizations of 1,5-enynes containing terminal, internal, and arene-conjugated alkynes. Since a variety of 1,5-enynes are readily

  我们描述了金和铂催化的 1,5-烯炔环异构化的发展。这种催化过程显示出广泛的炔烃范围，并提供了一系列高度官能化的 1,4- 和 1,3- 环己二烯。在 1-siloxy-1-yne-5-enes 的情况下，反应在环境温度下被 AuCl（1 mol%）有效催化，得到甲硅烷氧基环己二烯或相应的 1,2- 和 1,3-环己烯酮。原脱甲硅烷化。我们建议该反应通过涉及一系列 1,2-烷基转移的新机制进行。反过来，阐明这种不寻常的反应机制使我们能够通过在烯炔的 C(3) 位置加入季铵中心来显着扩大环异构化的范围。事实上，我们确定 PtCl(2) (5 mol %) 有效地催化了 1 的环异构化，包含末端、内部和芳烃共轭炔的 5-烯炔。由于各种 1,5-烯炔很容易获得，环异构化为许多后续合成应用提供了广泛的高取代环己二烯的快速方法。
• The Asymmetric Aza-silyl-Prins Reaction: Synthesis of Enantiopure Piperidines
  作者：Ramana R. Mittapalli、Sebastien J. J. Guesné、Robert J. Parker、Wim T. Klooster、Simon J. Coles、John Skidmore、Adrian P. Dobbs

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03283

  日期：2019.1.18

  The design and development of the first asymmetric aza-silyl-Prins reaction is reported, giving rise to valuable and diverse piperidines and pipecolic acid derivatives in both high yields and as single enantiomers. The creation of a novel chiral auxiliary-homoallylic amine for the aza-silyl-Prins reaction is essential to its success.

  据报道，第一个不对称氮杂-甲硅烷基-Prins反应的设计和开发，以高收率和单一对映异构体的形式产生了有价值且多样的哌啶和哌考酸衍生物。对于氮杂-甲硅烷基-Prins反应而言，新型手性辅助-均烯丙基胺的产生对于其成功是至关重要的。
• Catalytic Regio- and Enantioselective Proton Migration from Skipped Enynes to Allenes
  作者：Xiao-Feng Wei、Takayuki Wakaki、Taisuke Itoh、Hong-Liang Li、Takayoshi Yoshimura、Aya Miyazaki、Kounosuke Oisaki、Miho Hatanaka、Yohei Shimizu、Motomu Kanai

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.11.022

  日期：2019.3

  enantioselective proton migration from skipped enynes to allenes as an efficient approach in chiral allene synthesis. With catalyst loading as low as 0.5 mol %, the reaction proceeds smoothly under mild conditions without the need for additional stoichiometric reagents or generation of waste. Novel chiral ligand L6 plays a critical role in furnishing high catalyst activity, promoting regioselective protonation

  手性异戊二烯作为各种功能有机分子的通用合成中间体和核心骨架具有很高的价值。尽管最近取得了显着进展，但是不依赖极性官能团从容易获得的起始原料直接催化合成碳氢烯丙基烯仍然是非常具有挑战性的。在这里，我们报告铜（I）催化的对映选择性质子从跳过的炔烃到丙二烯的迁移，作为手性丙二烯合成的一种有效方法。在催化剂负载量低至0.5mol％的情况下，反应在温和条件下平稳进行，而无需额外的化学计量试剂或废物的产生。新型手性配体L6在提供高催化剂活性，促进区域选择性质子化以生成丙二烯而不是共轭烯炔方面起着至关重要的作用，并诱导异戊二烯的轴向手性。通过密度泛函理论计算合理化了手性配体的多种作用。
• Brønsted Acid-Promoted Cyclizations of Siloxyalkynes with Arenes and Alkenes
  作者：Liming Zhang、Sergey A. Kozmin

  DOI：10.1021/ja046586x

  日期：2004.8.1

  We have described the first Brønsted acid-mediated cyclizations of siloxyalkynes with simple arenes and alkenes to afford substituted tetralone and cyclohexenone derivatives. The most notable aspect of the carbocyclizations involving siloxyalkynes is the ability to employ a range of substrates that are not restricted to those containing electron-rich arenes and alkenes. The key mechanistic feature of the reaction is the generation of a highly reactive ketenium ion upon protonation of siloxyalkyne. We believe that the low nucleophilicty of the counteranion is crucial for enabling the formation and effective interception of this highly reactive intermediate.
• Diastereoselective Synthesis of 2,3-cis-Alkyl-3-oxygenated Piperidine Derivatives by Titanium Mediated Intramolecular Cyclization of a-Aminoacetal-allylsilane System
  作者：Shinzo Kano、Tsutomu Yokomatsu、Haruo Iwasawa、Shiroshi Shibuya

  DOI：10.3987/r-1987-11-2805

  日期：——